接枝改性环氧树脂/不饱和聚酯互穿聚合物网络的研究

接枝改性环氧树脂/不饱和聚酯互穿聚合物网络的研究

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1、接枝改性环氧树脂/不饱和聚酯互穿聚合物网络的研究段景宽,等:接枝改性环氧树脂/不饱和聚酯互穿聚合物网络的研究9接枝改性环氧树脂/不饱和聚酯互穿聚合物网络的研究段景宽倪新梅汪根林江平开(1.上海交通大学化学化工学院,上海200240;2.江苏省无锡市惠山区堰桥镇科技办公室,无锡214174)摘要研究了双酚A双烯丙基醚(ABE)对脂环族环氧树脂(CER)/三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)分步互穿聚合物网络(SIPNs)的改性.利用扫描电子显微镜(SEM)考察了改性SIPNs形成的过程及最终固化物的微观结构,

2、在此基础上研究了ABE用量对CER/TMPTMASIPNs固化过程中的凝胶时间,最终固化物的力学性能及介电性能的影响.结果表明,ABE的加入没有改变CER/TMPTMA所形成SIPNs的结构,制得的改性SIPNs没有出现明显相分离现象.随着ABE用量的增加,改性SIPNs的冲击性能逐渐提高;当ABE用量为10份时,改性SIPNs的弯曲性能最佳.ABE的加入还改善了改性SIPNs的介电性能,提高了改性SIPNs的电气强度.当ABE用量为2O份时,改性SIPNs的电气强度最高.关键词环氧树脂互穿聚合物网络不饱和聚酯互

3、穿聚合物网络(IPNs)是由两种或两种以上的聚合物网络相互穿透或缠结所构成的一类化学共混网络合金体系,其中一种聚合物网络是在另一种聚合物网络直接存在的情况下现场聚合或交联形成的,两种聚合物网络之间为物理贯穿….IPNs作为一种新型聚合物共混改性技术,以其独特的化学共混方法和强迫互容,界面互穿,协同作用,加工和功能复合等特点,备受人们的关注.IPNs技术不仅是制取交联聚合物合金的重要手段,也是由不完全互容聚合物合成分子级完全互容聚合物合金的唯一途径,因此利用IPNs技术可以得到崭新的功能聚合物材料.在前面的研究中,

4、笔者利用脂环族环氧树脂(CER,具体名称为3,4一环氧基环己烷甲酸--3,4-环氧基环己烷甲酯)的阳离子聚合反应和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)单体的快速自由基聚合反应制备了一种脂肪族环氧树脂/不饱和聚酯分步互穿聚合物网络(CER/TMPTMASIPNs),它可以应用于真空压力浸渍工艺的绝缘漆I4j.尽管这种浸渍漆具有优良的加工性能和电性能,基本上能满足大电机主绝缘材料的要求,但是在进一步的研究中发现这种CER/TMPTMASIPNs材料仍然存在着力学性能较低,内应力大等缺点.为了改进CER/TMPT

5、MASIPNs材料的不足之处,以满足大电机主绝缘材料的使用要求,笔者采用双酚A双烯丙基醚(ABE)对CER/TMPTMASIPNs进行改性.利用扫描电子显微镜(SEM)考察了改性SIPNs形成的过程及最终固化物的微观结构,在此基础上研究了ABE用量对CER/TMPTMASIPNs固化过程中的凝胶时间,最终固化物的力学性能及介电性能的影响.1实验部分1.1主要原料CER:UVR6105,DOW化学有限公司;甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA):上海理亿化工有限公司;乙酰丙酮钕[Nd(III)AcAc]:沁源天意化学

6、有限公司;TMPTMA:南京金陵石化科技公司;过氧化二异丙苯(DCP):Aldrich公司;ABE:莱州莱玉化工有限公司.1.2主要设备,仪器SEM:JSM7401F型,日本Jeol公司;旋转粘度计:ND一79型,同济大学机电厂;电子万能试验机:CMT1000型,珠海新三思公司;摆锤冲击实验机:RAY—RAN型,英国TestE—quipment公司;阻抗仪:CONCEPT40型,德国Novocontrol公司;交流击穿装置:AHDZ一10/100型号,上海蓝波高压技术与装备有限公司.1.3试样制备表1为改性CER

7、/TMPTMASIPNs的配方.按表1中的配方,首先将Nd(III)AcAc加人到CER中在135cI=下溶解,冷却到室温后加人固化剂MeHHPA收稿日期:2009—04-1410工程塑料应用2009年,第37卷,第7期混合均匀,再加入溶解有DCP的TMPTMA,最后加入改性剂ABE,混合均匀真空去泡后浇注到不锈钢模具中,按135~12/2h+165~12/8h工艺进行固化,开模,裁切得到改性CER/TMPTMASIPNs试样.表1改性CER/TMPTMASIPNs的配方份CERDCPTMPTMAABE10002

8、001oo0.120lO10H00.22O2O1000.32O30l000.42040注:Nd(II1)AeAe用量为0.5份,MeHHPA用量为95份.1.4性能测试利用SEM观察改性SIPNs形成的过程及试样刻蚀断面的微观结构;利用旋转粘度计测试等温固化下改性SIPNs的凝胶时间;弯曲性能按GB/T9341—1988测试;冲击性能按GB/T1843—1996测试;利用

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