重质芳烃油选择性加氢精致催化剂的研究

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1、重整重芳烃油选择性加氢脱烯烃催化剂的研究何龙1高俊斌2（1北京化工大学，2北京化工石油学院）摘要研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯(Pd)基催化剂对重整重芳烃油选择性加氢脱烯烃反应的性能。本文以重整残余重芳烃油为原料，分别对催化剂的载体、贵金属负载量、助剂添加量进行考察。试验表明在700℃下焙烧混有2%Ni的γ-Al2O3，负载0.2%的贵金属Pd，综合效果最为理想。并且在考察条件下进行了寿命试验，试验表明催化加在500小时里能保证产品溴指数在200mgBr/100g以下，原料中萘环的损失在2%以下。关键

2、词：重整重芳烃油；选择性加氢；钯基催化剂；烯烃AbstractInthispaper,weresearchedtheperformanceofPd-Al2O3catalystsonselectivehydrogenationandde-olefinofre-heavyaromaticoireaction.Weinspectedthecatalystcarrier,theamountofpreciousmetalloading,theamountofadditiveswithre-residualheavyar

3、omaticoilasrawmaterial.Testsshowedwhenwemixedwith2%Niinγ-Al2O3calcinedat700℃,loaded0.2%Pd,wegotthebestresults.Andconductedalifetestintheconditions,testsshowedcatalystscanensuretheproductBromineindexbelow200mgBr/100gin500hours,thelossofNaphthaleneringinrawma

4、terialsbelow2%.KeywordsRe-heavyaromaticoil,Selectivehydrogenation,Palladium-basedcatalysts,Olefin随着我国石油化工工业的迅速发展，作为副产品的重质芳烃油在各炼油厂的产量都有大幅度的增长，这些重质芳烃油可以利用在塑料、碳纤维生产、炼油工艺、橡胶工艺、沥青工艺和导热油等多方面[1-7]。重质芳烃油的利用综合效益明显，具有很好的开发前景，并且通过综合利用重质芳烃油可以进一步提高炼油厂的经济效益。重整重芳烃残余油的芳烃含量

5、在95%以上，经试验表明完全可以用在塑料工业中替代部分增塑剂使用。重整残余重芳烃油中含有一定量的烯烃，这些烯烃都是一些双环或者三环芳烃的侧链烯烃，在后序工序中会影响到重整残余重芳烃油的应用，因此需要进行脱除。催化重整生成油脱除烯烃的常规方法有两种:(1)采用白土吸附处理；(2)加氢精制。但由于白土对环境的污染日益受到人们的关注，加氢精制已经在一定程度上有取代白土吸附处理。国内已经有许多关于重整油全馏分的加氢精制催化剂研究的报道，加氢脱出烯烃工艺的催化剂主要有传统的非贵金属Co--Mo或Ni-Mo催化剂[8]、

6、含有贵金属的催化剂[9-15]、分子筛催化剂[16-17]、Raney镍催化剂[18]以及非晶态合金催化剂[19]。但对于重整过程中的残余的重芳烃油加氢精制的催化剂研究尚未有相关报道，笔者就针对重整重芳烃油的加氢精制来研发一种催化剂，并且在试验室中用炼厂重整残余油对其进行性能和寿命试验。1试验部分1.1原料本试验的原料采用炼厂的重整残余油进行减压蒸馏获得的性质如表1表1原料的主要性质项目馏程℃密度g/ml溴指数mgBr/100g单环芳烃w%双环芳烃w%三环芳烃w%原料265～3150.999251634.32

7、9.558.810.11.2催化剂的制备选用拟薄水铝石作原料，在不同温度下用马弗炉中焙烧4～6小时，焙烧出不同载体后制备一系列单钯催化剂，助挤剂的添加是利用混合挤条成型的方法，制备出不同含量的载体后制备催化剂。1.3催化剂的性能评价在试验室里用高压微反装置,用以评价催化剂活性。催化剂的用量为2ml，在5MP、80℃、氢油比为300、空速为2的条件下采用工业上的残余油对催化剂进行评价。选择性加氢催化剂的活化态是金属态的Pd，而制备的催化剂中Pd以氧化物形态存在，故需通过还原除氧才能得到有活性的金属结构。还原在常

8、压下进行，温度为120℃，氢气流量为20ml/min，还原1小时。1.4产品分析在反应稳定10小时后开始取样，取样间隔为2小时，取样7次，利用溴指数分析仪进行溴指数分析，采用气相色谱和质谱连用的方法进行萘环含量分析。2结果与讨论2.1载体的选择首先对不同温度下焙烧的载体进行了筛选，利用不同温度下焙烧的载体制备催化剂的考察结果见表2和表3表20.1%Pd含量不同载体催化剂对加氢性能的影响载体焙烧温度℃