重质油悬浮床加氢技术新进展

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1、炼油技术与工程20()7年2月PETROLEUMREFINERYENGINEERINC第37卷第2期加工工艺重质油悬浮床加氢技术新进展张数义邓文安刘东网国和中国石油大学重质油加工国家重点实验室(山东省东营市257061):,。重质油摘要综述了重质油悬浮床加氢工艺的最新进展并对分散型催化剂的开发进展进行了系统的总结悬浮床加氢催化剂经历了非均相固体粉末催化剂和均相分散型催化剂两个过程,均相分散型催化剂又分为水溶性分散型催化剂和油溶性分散型催化剂两类。非均相固体粉末催化剂催化活性较低,而且致使尾油中含有大量的固体颗粒,处

2、理和利用困难较大。分散型催化剂分散度较高,比表面积大,催化活性高,性能优越,是一种较为理想的催化剂。简要介绍了中国石油天然气股份有限公司和中国石油大学联合开发的新型重油悬浮床加氢技术。关健词:悬浮床分散型催化荆加氮技术,S。由于原油的重质化和劣质化开发重质油轻瑞拉的HDH工艺〔J等这些工艺的共同特点是。,质化工艺是目前炼油业所面临的重要课题之一加人活性较弱的煤粉或天然矿石固体粉末等由由于重质油中存在着易于生焦的胶质、沥青质以于制备的固体粉末的分散度不是很高,加人量相,,及微量金属这就使得在重质油加氢转化特别是对较多

3、催化剂除具有弱的加氢作用外还可以作固定床重质油加氢过程中所使用的负载型催化剂。为焦炭沉积的载体催化剂可以与反应产物一起、。容易因结焦和金属沉积而出现催化剂失活快寿从反应器排出;反应器多为空筒式反应器以上。命短等问题重质油悬浮床加氢工艺采用非负载,工艺催化剂活性较低同时致使尾油中含有大量、、、、型催化剂处理劣质(高金属高残炭高硫高氮,。的固体颗粒处理和利用难度较大,。高粘度)渣油重质油使之轻质化悬浮床加氢针对以上问题,人们对高分散型催化剂进行,,工艺比较简单大多采用空桶反应器将分散得很。了研发分散型催化剂存在下的重油

4、加氢过程细的催化剂或添加物与原料油及氢气一起通过反,,中加氢转化反应主要发生在催化剂表面催化剂。,应器进行转化此反应以热反应为主催化剂和分散度越高比表面积就越大,所需催化剂量就越氢气的作用主要是抑制大分子化合物的缩合生焦,。少成本就越低目前高分散型催化剂可分为油,。反应另一方面在一定程度上促进加氢脱硫反应。溶性催化剂和水溶性催化剂两类常用的油溶性,同时存在的催化剂还会成为焦炭沉积的载体可催化剂主要类型为第W一皿族中的金属如镍、钥、。t’〕以在很大程度上减少反应器结焦由于悬浮。钻等有机酸盐类或金属有机化合物采用此类催

5、床加氢使用的一次性催化剂一般是廉价易得的物:UOP化剂的工艺有¹公司开发的处理劣质渣油,,质无需考虑催化剂失活所以可以加工劣质Au。,vZ、的rabo工艺困此工艺采用o制备出一种。重油,..,VSxx=08一18VSx非化学计量的硫化钒()在含沥青质和有机金属化合物的劣质进料中呈胶l目前主要的重质油悬浮床加氢工艺,体分散这一催化剂在加氢裂化条件下具有抑制重质油悬浮床加氢工艺目前尚未大规模工业生焦、脱沥青和脱金属的作用;Exon公司提出将,化其工艺开发主要集中在优质催化剂的开发方、。‘。环烷酸钥乙酞丙酮钥或脂肪酸钥催

6、化剂用于重油[」l面目前所开发的主要工艺如表所示加氢转化工艺[’,8];º加拿大Albert。Researche。.早期的重质油悬浮床加氢工艺主要为使用固,a体颗粒或添加物为催化剂的工艺如德国veb公:26一一l:26一一。收稿日期(X)07卜修改稿收到日期01024司研发的vcc工艺〔’〕、加拿大矿产与能源技术中,,:张数义在读博士主要从事重质油加工方面的研作者简介,、‘、〔1L3.ANMET。,一:,,o心的C工艺日本的HFe工艺委内:0546一53954Emailhuyi3r3@inaCm究联系电话60一2一

7、炼油技术与工程207年第37卷·,、、一提出的(Hc)势工艺〔’’。〕其催化剂为油溶性拨基铁镍钻催化剂(如五拨基铁或2乙基己酸钥)化合物,该工艺最近又取得了新的进展,其技术的在加氢温度下可以分解,且在原位置可以形成颗””,,[]关键为所用的一种特殊的液体催化剂该催粒并在加氢裂化反应中起到催化作用化学分析,,,化剂为胶体/分子催化剂可以与沥青质缔和促焦样品显示金属硫化物为胶体状尺寸小于,.。进沥青质的加氢转化并抑制缩合生焦反应;»01nm此油溶性金属化合物在低温(如10℃),,一,,E〔”’4〕sT工艺采用高分散的铝

8、基催化剂微晶辉可与沥青质结合当混合物达到加氢裂化温度时,,钥矿粉这种油溶性的铝化物在线分解生成微米此胶体金属硫化物颗粒就会形成它们会聚集在,级的催化剂颗粒它可以有效地与原料和氢气接球状生焦前体的表面或内部来阻止它们的聚,,、[”〕;触在促进加氢反应上具有很高的活性这种催化合¿刘晨光等用二烷基二硫代氨基甲酸钥,,、剂不促进热裂化反应C一CC一杂原子裂化形成环烷

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