聚氨酯微交联弹性乳液的制备与研究

聚氨酯微交联弹性乳液的制备与研究

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时间:2018-07-21

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1、聚氨酯微交联弹性乳液的制备与研究纪晨旭,姚金水*,孙希军,王大伟(山东轻工业学院材料科学与工程学院,济南250353)摘要:通过丙烯酸-β-羟乙酯与端异氰酸酯基聚氨酯预聚物的反应,制备了可参与聚合的聚氨酯大单体,并作为交联剂,采用乳液聚合的方法,对丙烯酸酯乳液进行改性,制备弹性乳液。考察了聚氨酯、乳化剂的用量以及温度对乳液的影响。对乳液涂膜进行了FTIR和DSC的表征。研究证明,改性乳液具有较好的成膜性,其涂膜具有较好的弹性和机械性能。关键词:聚氨酯,交联剂,弹性乳液,微交联ThePreparationandResearchofPolyurethaneMicro-cross-linkinge

2、lasticEmulsionJIChen-xuYAOJin-shui*SUNXi-junWANGDa-wei(SchoolofMaterialsScienceandEngineering,ShandongInstituteofLightIndustry,Jinan,250353,China)Abstract:Thepolyurethanecross-linkingagentwaspreparedbyHEAandpolyurethaneprepolymer.Theelasticemulsionwaspreparedbyemulsionpolymerizationthroughthemodifi

3、cationofacrylateemulsion.Theinfluenceofthetemperatureandthecontentofpolyurethaneandemulsifierswerediscussed.ThefilmswerecharacterizedbyFTIRandDSCmeasurement.Thestudieshaveshownthat,thereisabetterfilmingandofthemodifiedemulsionandtherearebettermechanicalpropertiesoftheelasticfilm.Keywords:polyuretha

4、ne,cross-linkingagent,elasticemulsion,micro-cross-linking现在普遍采用的乳胶漆用乳液如纯丙乳液,苯丙乳液等,都是线性共聚物。常温下处于玻璃态,冬天难免变得硬而脆,容易产生微裂纹而失去保护和装饰作用[1]。为此,就需要增加软单体用量以降低其玻璃化温度,而使其在常温下具有弹性,但这又同时降低了其粘流温度,耐粘污性显著下降,导致夏天容易变软甚至发粘。而弹性乳液在增加软单体的同时引入微交联,既降低了玻璃化温度,又避免了夏天发粘的问题。其弹性通过交联键来维持,就像橡胶的硫化一样。因此,弹性乳液的合成成为乳胶漆用乳液的研究热点。鉴于此,本课题组利用

5、双键封端型聚氨酯作为交联剂对丙烯酸酯乳液进行改性,制备微交联弹性乳液。通过此方法既制备了弹性乳液,又使该乳液兼具聚氨酯和丙烯酸酯乳液的优点[2,3]。在制备乳液的过程中,避免了有机溶剂的使用,降低了有机溶剂对乳液性能的影响及对环境的污染,减少了生产成本。通过聚氨酯的交联作用,显著提高了复合乳液的成膜性及涂膜的弹性和机械性能。1实验部分1.1试剂过硫酸钾(KPS),天津市化学试剂三厂;辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10),天津市河东区红岩试剂厂;丙烯酸丁酯(BA),天津市光复精细化工研究所;2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI):天津市美宇化工有限公司;聚醚二醇(DL-1000)、丙烯酸-β-羟乙酯(HE

6、A)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、十二烷基硫酸钠(SDS)、PH值缓冲剂:碳酸氢钠,天津市博迪化工有限公司;所用试剂均为分析纯(AP)。1.2实验仪器NEXUS470FT-IR红外光谱仪(美国Nicolet公司),JB50-D型增力电动搅拌器,四口烧瓶(250mL),电接点式玻璃温度计,电压调节控制器。1.3实验步骤1.3.1聚氨酯交联剂的制备[4-6]将TDI水浴加热到60℃左右,减压使烧瓶内保持一定的真空度并进行搅拌,后加入脱水后的DL-1000使其在60℃反应0.5h,然后升温到80℃反应2h,得到聚氨酯预聚物。再加入HEA对聚氨酯预聚物进行封端,反应2h,得到双键封端型聚氨酯。反应式如

7、图1:图1制备双键封端型聚氨酯反应式Fig1Chemicalequationofcappedpolyurethane1.3.2弹性乳液的制备[7-9]在装有温度计、搅拌器、恒压漏斗和回流冷凝管的四口瓶中加入适量乳化剂、水和pH值缓冲剂,强烈搅拌充分溶解;然后采用MMA,BA充分溶解聚氨酯交联剂得到混合单体,此过程中无需加入乳化剂;引发剂用去离子水充分溶解。水浴升温至80℃,将反应单体与引发剂分次缓慢加入到反应

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