实验二 电导法测定难溶盐的溶度积齐齐哈尔大学化学专业实验物化

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1、齐齐哈尔大学化学专业实验实验二电导法测定难溶盐的溶度积目的①掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法。②加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。③测定在BaSO4在25℃的溶度积和溶解度。基本原理1.电导法测定难溶盐溶解度的原理难溶盐如BaSO4、PbSO4、AgCl等在水中溶解度很小,但难溶盐在水中微量溶解的部分是完全电离的，因此，常用测定其饱和溶液电导率来计算其溶解度。难溶盐的溶解度很小，饱和溶液的摩尔电导率与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率是近似相等的，即≈可根据科尔劳施（Kohlrausch）离子独立运动定

2、律，由离子无限稀释摩尔电导率相加而得。在一定温度下，电解质溶液的浓度c、摩尔电导率与电导率κ的关系为（I）可由手册数据求得，κ通过测定溶液电导G求得，c便可从上式求得。电导率κ与电导G的关系为K=G=G（Ⅱ）电导G是电阻的倒数，Kcell=l/A称为电导池常数，A无法单独求得。通常确定κ值的方法是：先将已知电导率的标准KCl溶液装入电导池中，测定其电导G，由已知电导率κ，从式（Ⅱ）可计算出值（不同浓度的KCl溶液在不同温度下的κ值参见附录）。必须指出，难溶盐在水中的溶解度极微，其饱和溶液的电导率实际上是盐的正、负离子和溶

3、剂（H2O）解离的正、负离子（H+和OH-）的电导率之和，在无限稀释条件下有=+（Ⅲ）齐齐哈尔大学化学专业实验因此，测定后，还必须同时测出配制溶液所用水的电导率，才能求得。测得后，由式（Ⅰ）即可求得该温度下难溶盐在水中的饱和浓度c，经换算即得该难溶盐的溶解度。2.溶液电导测定原理电导是电阻的倒数，测定电导实际是测定电阻，可用惠斯登（whentston）电桥进行测量。精密的电阻常数用途图1所示的交流平衡电桥测量。其中Rx为电导池两极间的电阻。R1、R2、R3在精密测量中均为交流电阻箱（或高频电阻箱），在简单情况下R2、R3

4、可用均匀的滑线电阻代替。这样，R1、R2、R3构成电桥的四个臂，适当调节R1、R2、R3，使C、E两点的电位相等，CE之间无电流通过。电桥达到了平衡，电路中的电阻符合下列关系：如R2、R3换为均匀滑线电阻时，R2/R3的电阻之比变换为长度之比，可直接从滑线电阻的长度标尺上读出。R2/R3调节越接近1，测量误差越小，D为指示平衡的示零器，通常用示波器或灵敏的耳机。电源S常用音频振荡器或蜂鸣器等信号发生器。温度对电导有影响，实验应在恒温下进行。图1惠斯顿电桥本实验使用DDS-11A型电导率仪测量溶液的电导率。仪器与试剂惠斯顿

5、电桥一套，超级恒温槽1套，DDS-11A型电导率仪1台，带盖锥形瓶3支。电导水，KCl(GR),BaSO4(AR),PbSO4(AR)。操作步骤①调节恒温槽温度在（250.5）℃范围内。②制备BaSO4饱和溶液。在干净带盖锥形瓶中加入少量BaSO4，用电导水至少在55℃洗3次，每次洗涤需剧烈震荡，带溶液澄清后，倾去溶液再加电导水洗涤。洗3次以上能除去可溶性杂质，然后加电导水溶解BaSO4，使之成饱和溶液，并在25℃恒温槽内静置，使溶液尽量澄清（该过程时间长，可在实验开始前进行），取用时用上部澄清溶液。同样方法制备PbSO

6、4饱和溶液。③读取电导池常数是1.137。测定电导水的电导率齐齐哈尔大学化学专业实验，依次用蒸馏水、电导水洗电极及锥形瓶各3次。在锥形瓶中装入电导水，放入25℃恒温槽恒温后测定水的电导，用电导池常数由式（Ⅱ）求。④测定25℃饱和BaSO4溶液的电导率。将测定过水的电导电极和锥形瓶用少量BaSO4饱和溶液洗涤3次，再将澄清的BaSO4饱和溶液装入锥形瓶，插入电导电极，测定的计算。测量电导需在恒温后进行，每种G测定需进行3次，取平均值。⑤实验完毕，洗净锥形瓶、电极，在瓶中装入蒸馏水，将电极浸入水中保存，关闭恒温槽及电导仪电源

7、开关。数据处理实验温度：25℃温度：1.数据记录参量次数BaSO4电导率水的电导率PbSO4电导率GBaSO4KBaSO4/G水/(S·m-1)GPbSO4KPbSO4/(S·m-1)（S·m-1)149.85.666.850.77952.45.96248.85.546.800.77352.35.95350.85.786.810.77452.35.95平均值KBaSO4=5.66K水=0.775KPbSO4=5.95表1实验数据记录表齐齐哈尔大学化学专业实验2.数据处理①由=计算水的电导率。②由=计算BaSO4饱和溶液电

8、导率。③可由下式求得=-=(5.66-0.775)S·m-1=4.89S·m-1④由物理化学手册查得Ba2+和SO42-在25℃的无限稀释摩尔电导，计算（BaSO4）。=Λ≈m(SO42)+Λ≈m(Ba2+)=(63.64+79.8)×10-4S·m2·mol-1=0.14344S·m2·mol-1⑤由式（Ⅰ）计算，