有机磷类农药工业污染核算

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1、有机磷类农药工业污染核算环境管理G091张欣2009611153目录•第一节我国农药发展现状•第二节农药产品的分类•第三节有机磷农药残留检测的几种生物识别酶•第四节水污染排放情况及治理现状•第五节农药工业相关水污染物排放标准•第六节农药工业清洁生产技术•第七节农药工业废物的处理第一节我国农药发展概况•一、我国农药工业现状•表1历年农药工业技术经济指标项目1990年1999年2003年能力/万t·a-138.588.492产量/万t22.642.458产值/亿元33.9255.53346.98利润/亿元4.712.1412.65品种数150

2、250300农药产品•2005年我国农药年总产量达100.9万t，2006达130万t，总产量仅次于美国,居世界第二位。2010年1-6月累计农药产量134.4万吨（100%计），同比增长17.5%，现价工业总产值为829.5亿元，现价销售产值为790.8亿元，1-5月利润总额37.4亿元，1-6月出口农药30.9万吨，出口金额9.1亿美元，进出口贸易差额为6.4亿美元。表2是我国农药工业废水简介。表2我国年生产能力在万吨以上的农药工业废水简介品种基本原料中间体原料与废水污染物敌百虫三氯化磷亚磷酸二甲酯工艺没废水，只有清洗水；原料有亚磷酸

3、二甲酯外还有三氯乙醛敌敌畏三氯化磷亚磷酸三甲酯、三氯乙醛合成废水中含亚磷酸三甲脂还有甘氨酸氧化乐果三氯化磷亚磷酸二甲酯草甘膦三氯化磷亚磷酸三甲酯、甘氨酸合成废水中含亚磷酸甲酯外还有甘氨酸甲基对硫磷三氯化磷二甲基硫代磷酰氯、硝基酚二甲基硫代磷酰氯与硝基酚缩合生成甲基对硫磷甲胺磷三氯化磷二甲基硫代磷酰氯二甲基硫代磷酰氯与氨水反应，硫氧元素互换制得甲胺磷水胺硫磷三氯化磷甲基硫代磷酰氯甲基硫代磷酰氯与氨或脂肪胺缩合制得水胺硫磷乐果五硫化磷二甲基二硫代磷酸、氯乙酸甲二甲基二硫代磷酸与氯乙酸甲酯缩合，得硫酸酯，再与一甲酯、一甲胺胺进行胺解制得乐果对硫

4、磷五硫化磷二乙基二硫代磷酸、硝基酚二乙基二硫代磷酸与氯气生成乙基氯化物，再与硝基酚缩合生成对硫磷辛硫磷五硫化磷二乙基二硫代磷酸、氰基苯基二乙基二硫代磷酸与氯气生成乙基氯化物，再与氰基苯基圬圬钠钠缩合成磷酸克百威7-羟化合物、一甲胺一甲胺与光气合成甲基异氰酸酯，再光气合成甲基异氰酸酯，再与酚类化合物缩合杀虫双乙二胺和二硫化碳农药以液体出售，没有工业废水多菌灵石灰氨、氯甲酸甲酯、磷苯二石生氮加水成氨基氰，再与氯甲酸甲酯合成氰氨基甲酸甲酯，胺再与磷苯二胺缩合制得多灵菌丁草胺二乙基苯胺、氯乙酰氯二乙基苯胺与甲醛反应，得2,6-二乙基苯基亚甲氨。再

5、与氯乙酰氯缩合，最后于醇反应。废水中含低级脂肪醇、甲醛、氯乙酰氯等乙草胺二乙基苯胺、氯乙酰氯废水中含脂肪醇、甲醛、氯乙酰氯等二、我国农药工业存在的主要问题•（一）生产企业小而分散,重复建设严重,整体技术、管理水平低,经济效益差•（二）品种老化,结构不合理•（三）产品质量与国外存在一定差距•（四）加工工业落后,剂型单一•（五）科研经费不足,制约了农药的科研开发三、发展我国农药工业的几点建议•(一)创制开发高效、低毒、无残留、环境友好的新型化学农药•(二)大力发展生物农药及植物源农药•(三)转基因作物需提倡•(四)加强新剂型新助剂的研制开发•

6、(五)加快企业兼并、重组、上规模、上档次第二节农药产品的分类•农药主要分三类：•（一）无机农药主要采用矿物或无机盐加工而成，如硫磺、磷化铝、氯化苦、硫酸铜、磷化锌等，它的生产工艺简单，对人畜危害大；•（二）有机农药主要是有有机中间体与某些化工原料合成制取，产量大，应用范围广，如有机氯农药、有机磷农药、有机锡农药、氨基甲酸酯农药、拟除虫菊农药、有机硫农药、有机杂环类农药、沙蚕毒类农药、部分除草剂等，这类农药生产工艺复杂，对人畜毒性一般比无机物毒害小一些；•（三）植物性农药主要以植物为原料，对人畜比较安全；如微生物和病毒性农药，主要以微生物或

7、代谢产物制取，对人畜也比较安全。一、有机磷类农药•有机磷农药种可为以下三大类：•（一）剧毒类：甲拌磷、内吸磷、对硫磷、保棉丰、氧化乐果；•（二）高毒类：甲基对硫磷、二甲硫吸磷、敌敌畏、亚胺磷；•（三）低毒类：敌百虫、乐果、氯硫磷、乙基稻丰散等。•有机磷农药大多在碱性溶液中易分解而失去毒力；仅敌百虫易溶于水，与碱性溶液接触后，变成毒力更强的敌敌畏。内吸磷、对硫磷、甲拌磷、马拉硫磷、乐果等经氧化后，毒力增强。二溴磷遇还原物质如金属、含硫氢化物很快失去溴，形成毒力更大的敌敌畏。二、有机磷类农药排污系数表表3农药行业（有机磷类）草甘膦产排污系数表

8、工艺名称污染物指标单位产污系数原料名称工业废水量①吨/吨-产品25.93化学需氧量克/吨-产品48,410氨氮克/吨-产品690.0多聚甲醛甘氨酸甘氨酸工艺总磷克/吨-产品5,770亚磷酸二甲