分析化学教程-分析数据处理及分析测试的质量保证

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1、分析化学教程-分析数据处理及分析测试的质量保证2005-09分析化学教程分析数据处理及分析测试的质量保证第二章分析数据处理及分析测试的质量保证§21有关误差的一些基本概念com准确度与精密度com误差与偏差com系统误差与随机误差com系统误差与准确度§22随机误差的分布com频率分布com正态分布com随机误差的区间概率§23有限数据的统计处理com集中趋势和分散趋势的表示com平均值的置信区间com显著性检验讨论com离群值的取舍com误差的传递com标准曲线及线性回归§24提高分析准确度的方法com减小测量误差com控制随

2、机误差com消除系统误差§25有效数字§26分析测试的质量保证com取样的质量保证com取样的质量保证com分析过程的质量控制com标准物质com标准方法com质量评定内部质量评定外部质量评定com实验室认证com准确度与精密度准确度Accuracy准确度表征测量值与真实值的符合程度准确度用误差表示精密度Precision精密度表征平行测量值的相互符合程度精密度用偏差表示com准确度与精密度准确度与精密度的关系例ABCD四个分析工作者对同一铁标样WFe3740中的铁含量进行测量得结果如图示比较其准确度与精密度准确度与精密度的关系

3、结论com误差与偏差误差Error表示准确度高低的量com误差与偏差真值TTruevalue某一物理量本身具有的客观存在的真实值真值是未知的客观存在的量在特定情况下认为是已知的com误差与偏差偏差deviation表示精密度高低的量偏差小精密度高偏差的表示有偏差dicom系统误差与随机误差系统误差Systematicerror某种固定的因素造成的误差方法误差仪器误差试剂误差操作误差随机误差Randomerror不定的因素造成的误差仪器误差操作误差过失误差Grosserrormistake系统误差与随机误差的比较系统误差的校正方法

4、系统误差方法校正主观系统误差对照实验校正外检仪器系统误差对照实验校正试剂系统误差空白实验校正系统误差与准确度Biasandaccuracy系统误差与准确度Biasandaccuracy误差的分配系统误差实验室系统误差方法系统误差误差分配示意图com布海水中卤素测定值频率密度直方图测量值与随机误差的正态分布测量值和随机误差的正态分布体现了随机误差的概率统计规律1小误差出现的概率大大误差出现的概率小特别大的误差出现的概率极小2正误差出现的概率与负误差出现的概率相等3x时y值最大体现了测量值的集中趋势集中的程度与有关标准正态分布曲线N

5、01随机误差的区间概率测量值与随机误差的区间概率例题2-1有限数据的统计处理com中趋势和分散程度的表示数据集中趋势的表示对一B物质客观存在量为T的分析对象进行分析得到n个个别测定值x1x2x3xn数据分散程度的表示极差RRange总体标准偏差与标准偏差的比较总体标准偏差平均值的标准偏差com总体平均值的置信区间总体平均值的置信区间随机误差1t分布曲线t分布值表t分布值表2置信区间区间概率与置信区间例2-2例题2-3分析铁矿中的铁的质量分数得到如下数据374537203750373037251计算此结果的平均值中位值极差平均偏差

6、标准偏差变异系数和平均值的标准偏差2求置信度分别为95和99的置信区间例题2-3解1例题2-3续解1解2求置信度分别为95和99的置信区间结论置信度高置信区间大区间的大小反映估计的精度置信度的高低说明估计的把握程度总体标准偏差已知情况下的总体平均值的置信区间置信区间概念的应用-0置信区间概念的应用-1置信区间概念的应用-2com显著性检验SignificantTest1平均值与标准值的比较1根据算出t值例题2-4u检验法2两组平均值的比较两组平均值的比较的方法置信度95时部分F值单边置信度90时部分F值双边com异常值的检验Ou

7、tlierrejection例题2-63格鲁布斯Grubbs法例子讨论1如何理解置信区间Ananalyticalprotocolexhibitsa95confidenceintervalof±006Ifa90confidencelimitof±006isrequiredbyregulationscouldtheprotocolstillbeused表示测定结果的不确定性2单边检验与双边检验平均值具有统计意义但易受离群值的影响中位数不受离群值的影响以标准偏差和平均值的标准偏差代替总体标准偏差或总体平均标准偏差而又按理论上的正态分布

8、处理实际问题则是不合理的为了解决这个问题英国的化学家和统计学家WSGosset研究的这个问题提出用t值代替u值此法最大优点是用了正态分布中的两个最重要的样本参数平均值和标准偏差问题的提出定量分析的目的是测得试样中某组分的含量因此希望测量得到的是客观存在的真值但实