licl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展

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1、LiCl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展导读:就爱阅读网友为您分享以下“LiCl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展”资讯,希望对您有所帮助,感谢您对92to.com的支持!有机化学ChineseJournalofOrganicChemistryDOI:10.6023/cjoc201403003综述与进展REVIEWLiCl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展刘雨燕a方烨汶*,a张莉a,b金小平*,c李瑞丰*,b高浩其a房江华a夏勤波a(a宁波工程学院化学工程学院(b太原理工大学化学化工学院(浙江医药高等专科学校基础部

2、摘要c朱帅汝a宁波315016)太原030024)宁波315100)自格氏试剂发现以来,含多官能团的格氏试剂合成一直是有机镁合成化学研究的热点和难点.重点综述了Knochel小组以氯化锂为添加剂,成功地通过三类常用的格氏试剂制备方法(金属镁和有机卤化物的直接氧化加成、卤素-镁交换、C—H50键的镁化)合成了一系列含多官能团的格氏试剂.氯化锂的引入不但解决了官能团的兼容性问题,还提高了格氏试剂的反应活性,从而极大拓展了格氏试剂在合成化学中的应用.对氯化锂促进型格氏试剂合成的局限和研究前景也进行了探讨和展望.关键词格氏试剂;多官能团;氯化锂;卤

3、素-镁交换;镁化反应AdvancesinLiCl-PromotedPreparationofPolyfunctionalGrignardReagentsandtheApplicationsLiu,YuyanaFang,Yewen*,aZhang,Lia,bJin,Xiaoping*,cLi,Ruifeng*,bZhu,ShuairuaGao,HaoqiaFang,JianghuaaXia,Qinboa(aSchoolofChemicalEngineering,NingboUniversityofTechnology,Ningbo315016

4、)(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,TaiyuanUniversityofTechnology,Taiyuan030024)(cDepartmentofBasicEducation,ZhejiangPharmaceuticalCollege,Ningbo315100)bAbstractSincethediscoveryofGrignardreagents,thesynthesisofhighlyfunctionalizedorganomagnesiumcompoundshasbeenhotb

5、utdifficultproject.InthepresenceofLiCl,aseriesofpolyfunctionalGrignardreagentsweresuccessfullypreparedbyKnochelgroupviadirectoxidativeadditionofmagnesiumtoorganichalides,halogen-magnesiumexchangereaction,ordirectmagnesiationofC—Hbond.InthepresenceofLiCl,theissueoffunctiona

6、lgroup50compatibilitieswasaddressedandthereactivitywasalsoenhanced.Consequently,theapplicationsofGrignardreagentsinsyntheticchemistryweregreatlyexpanded.ThelimitationsandpotentialresearchareasforLiCl-promotedsynthesisofGrignardreagentsarealsodiscussed.KeywordsGrignardreage

7、nt;polyfunctionalgroup;lithiumchloride;halogen-Mgexchange;magnesiationreactionRMgX(X为卤素,R为烃基)和RMgR等有机镁试剂,通常称之为格氏试剂(GrignardReagent),由法国化学家格林尼亚(FrancoisAgustVictorGrignard)于1900年发现[1].由于格氏试剂具有合成原料经济易得、合成方法直接简便、参与反应活性高等特点,格氏试剂成为有机合成中常用有机金属试剂[2].同时,发现于20世纪70年代的Kumada-Corriu反应

8、掀起了格氏试剂在过渡金属催化的C-C偶联反应中应用的热潮[3].由于金属镁的电负性介于金属锂和金属锌之间(Scheme1),因此,有机镁试剂的反应活性也处于相应的有机锂试剂和有机

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