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时间:2018-07-15
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1、1.1试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。解:已知理想气体的物态方程为 (1)由此易得 (2) (3) (4)1.2证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:如果,试求物态方程。解:以为自变量,物质的物态方程为其全微分为 (1)全式除以,有根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为(2)上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有(3)若,式(3)可表为(4)选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体积由
2、最终变到,有即(常量),或 (5)式(5)就是由所给求得的物态方程。确定常量C需要进一步的实验数据。1.12假设理想气体的是温度的函数,试求在准静态绝热过程中的关系,该关系式中要用到一个函数,其表达式为解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足(1)用物态方程除上式,第一项用除,第二项用除,可得 (2)利用式(1.7.8)和(1.7.9),可将式(2)改定为(3)将上式积分,如果是温度的函数,定义 (4)可得(常量), (5)或(常量)。 (6)式(6)给出当是温度的函数时,理想气
3、体在准静态绝热过程中T和V的关系。1.16理想气体分别经等压过程和等容过程,温度由升至。假设是常数,试证明前者的熵增加值为后者的倍。解:根据式(1.15.8),理想气体的熵函数可表达为 (1)在等压过程中温度由升到时,熵增加值为 (2)根据式(1.15.8),理想气体的熵函数也可表达为 (3)在等容过程中温度由升到时,熵增加值为 (4)所以 (5)1.17温度为的1kg水与温度为的恒温热源接触后,水温达到。试分别求水和热源的熵变以及整个系统的总熵变。欲使参与过程的整个系统的熵保持不变,应如何使
4、水温从升至?已知水的比热容为解:的水与温度为的恒温热源接触后水温升为,这一过程是不可逆过程。为求水、热源和整个系统的熵变,可以设想一个可逆过程,它使水和热源分别产生原来不可逆过程中的同样变化,通过设想的可逆过程来求不可逆过程前后的熵变。为求水的熵变,设想有一系列彼此温差为无穷小的热源,其温度分布在与之间。令水依次从这些热源吸热,使水温由升至。在这可逆过程中,水的熵变为 (1)水从升温至所吸收的总热量为为求热源的熵变,可令热源向温度为的另一热源放出热量。在这可逆过程中,热源的熵变为 (2)由于
5、热源的变化相同,式(2)给出的熵变也就是原来的不可逆过程中热源的熵变。则整个系统的总熵变为 (3)为使水温从升至而参与过程的整个系统的熵保持不变,应令水与温度分布在与之间的一系列热源吸热。水的熵变仍由式(1)给出。这一系列热源的熵变之和为 (4)参与过程的整个系统的总熵变为 (5)1.19均匀杆的温度一端为,另一端为,试计算达到均匀温度后的熵增。解:以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为,端温度为,温度梯度为(设)。这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程,最终达到具有均匀温
6、度的平衡状态。为求这一过程的熵变,我们将杆分为长度为的许多小段,如图所示。位于到的小段,初温为 (1)这小段由初温T变到终温后的熵增加值为 (2)其中是均匀杆单位长度的定压热容量。根据熵的可加性,整个均匀杆的熵增加值为(3)式中是杆的定压热容量。2.1 已知在体积保持不变时,一气体的压强正比于其热力学温度.试证明在温度保质不变时,该气体的熵随体积而增加.解:根据题设,气体的压强可表为(1)式中是体积的函数.由自由能的全微分得麦氏关系(2)将式(1)代入,有(3)由于,故有.这意味着,在温度
7、保持不变时,该气体的熵随体积而增加.2.2 设一物质的物态方程具有以下形式:试证明其内能与体积无关.解:根据题设,物质的物态方程具有以下形式:(1)故有(2)但根据式(2.2.7),有 (3)所以 (4)这就是说,如果物质具有形式为(1)的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T的函数.2.3 求证: 解:焓的全微分为(1)令,得(2)内能的全微分为(3)令,得(4)2.4 已知,求证解:对复合函数 (1)求偏导数,有 (2)如果,即有(3)式(2)也可以用雅可比行列式证明:(2)2.9 证明范
8、氏气体的定容热容量只是温度T的函数,与比体积无关.解:根据习题2.8式(2)(1)范氏方程(式(1.3.12))可以表为(2)由于在V不变时范氏方程的p是T的线性函数,所以范氏气体的定容热容量只是T的函数,与比体积无关.不仅如此,根据2.8题式(3)(3)我们知道,时范氏气体趋于理想气体.令上式的,式中的就是理想气体的热容量.由此可知,范氏气体和理想气体的定容热容量是相同的.顺便提及,在压强不变时范氏方程的体积与温度不呈线性关
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