制革工业污泥中Cr3+的回收试验.doc

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1、制革工业污泥中Cr3+的回收试验摘要：对制革工业污泥中Cr回收与再利用进行了试验。试验表明：Cr的总回收率的高低主要决定于Cr3+的氧化是否彻底，在n（H2O2）：n（Cr3+）为7.5，pH＝10，温度为60℃以及反应时间为30min的条件下，污泥中Cr3+氧化率接近90％，总回收率可以达到80％以上。关键词：制革污泥污泥处理金属铬铬回收ATestofRecoveryofCr3+inSludgefromTanneries　　Abstract：TherecoveryandreuseofCr3+intheslu

2、dgefromtanneriesweretested．Theresultsshowed：the　totalrecoveryrateofCr3+dependedlargelyonwhethertheoxldationofCr3+wassuffcientornot．When　n（H2O2）：n（Cr3+）was7.5，pH＝10，temperaturewas60℃andreactiontimewas30min，theoxidationrate　oftheCr3+inthesludgewascloseto90％an

3、dthetotalrecoveryratewasover80％．　　KeyWOrdS：sludgefromtannery；sludgetreatment；metalchromium；chromiumrecovery　　目前，铬躁法广泛应用于皮革工业。因此，Cr3+是这类工业所排放的废水和污泥中的主要污染物质。在制革工业污泥中Cr3+的质量比可以达到1500mg／kg［干污泥][1-3]。表1为某制革厂污泥干化场污泥的采样分析结果。目前，对于这类污泥主要是采用填埋的处理方法，但由于污泥产量大，填埋处理需占用大量

4、的土地资源。同时还存在潜在的污染。所以，对这类污泥中Cr元素的回收与再利用显得十分紧迫。1试验流程　　图1所示为Cr回收的试验流程。首先，在室温条件下，将污泥搅拌均匀，用硫酸调节pH值到1，停留12h，使污泥中的Cr3+充分溶解。经过滤后得到提取液，提取液中主要阳离子的质量浓度见表2。将提取液的PH值调节到10，用双氧水将提取液中的Cr3+氧化，之后将提取液的pH值调节到7－8之间，使混合液中Fe3+和Al3+沉淀下来，过滤后将其去除。此后经过Na型阳离子交换树脂将Ca2+和Mg2+去除，将最后得到的Cr2O

5、72-经过SO2还原后就可以获得制革工业所需要的化学原料Cr(OH)(H2O)5SO4。　　在初步试验和对比试验中使用的配制水样中Cr3+的质量浓度均为10007mg／L，采用三价铬盐加蒸馏水配制而成。在对比试验中，又分别加入Fe3+，AL3+，Ca2+，Mg2+，将所得到的结果与不加任何其它阳离子的配制水样中Cr3+氧化结果相比较以评价提取液中所存在的Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+，对Cr3+氧化过程的影响。表１　　污泥的组成元素采样１采样２ω(Cr3+)4.64.2ω(Fe3+)2.41.2ω(A

6、l3+)0.20.15ω(Mg3+)0.50.3ω(Ca3+)43.37注：污泥含水率在60％－70％之间。表2提取液中主要阳离子的质量浓度mg·L-1ρ(Cr3+)ρ(Fe2+)ρ(Al3+)ρ(Ca3+)ρ(Mg2+)11602506005301162Cr3+氧化　　为了确定Cr3+氧化过程的基本参数，我们首先以配制水样为试验对象对温度（θ），pH值，反应时间（t）以及投加的n（H2O2）与n（Cr3+）之比（R）对Cr3+氧化率的影响做了初步试验。试验表明：在θ=60℃，t=30min，pH＝10，R=

7、1.5的反应条件下，取得的氧化率为83.4％。有关试验结果分别参见图2和图3。从这些结果中我们可以看到θ，R，pH值对Cr3+的氧化过程影响较大。Cr3+氧化的化学方程式如下：7　　2Cr（OH）2+＋3H2O2＋8OH-→2CrO42-＋8H2O　　因为在pH＝10的条件下，Cr3+以Cr（OH）2+络合物的形式存在[-2]，另外，反应器中Cr3+的质量浓度远远大于其在该状态下的饱和溶解度，所以会有Ｃr3+的深沉物质生成，使得氧化率就需要延长反应时间和提高反应温度。　　在初步试验所取得的数据基础上，我们以θ

8、＝60℃，t=30min，pH＝10，R＝1.5为反应的基本条件对提取液中的Cr3+进行了氧化试验。在该反应条件下仅获得了60％的氧化率。但是，进一步试验表明：提高n（H2O2）与n（Cr3+）的比值R，可以取得较高的氧化率。相关试验结果见表3。表3不同R时的Cr3+氧化率序号R=7.5（提取液）R=1.5(配制水样)189.382.4288.383.0388.884.44789.384.0平均89