材料设计-第一性原理

《材料设计-第一性原理》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、材料设计-课程主要内容内容材料设计概述材料设计的主要途径蒙特卡洛方法基于第一性原理的材料设计概述材料设计基础理论材料设计应用分子动力学模拟基于数据采掘的材料设计复合材料设计基础陶瓷材料设计基础仿生材料设计材料是由原子组成，因此材料的结构与性质取决于组成材料的原子及其电子的运动状态，存在着相互作用势能。从能量的角度上看，处于平衡状态下的材料的原子及其电子的运动应处于整个系统的能量稳态或亚稳态。1.1原子间相互作用与势能系统总能量极小原子位置处于局部势能极小值点稳定的结构§1材料设计的基础1.2原子间相互作用势的确定方法第一

2、性原理半经验法经验方法1.2.1原子间作用势的经验方法－分子力场1)概念分子模拟的基础，是准确计算原子之间的相互作用的函数，包括组成同一分子的原子之间的成键相互作用，和不同分子间的范德华相互作用，有的分子间还有氢键相互作用等。目前描述原子间的这些相互作用，有两种方式：量子化学计算采用分子力场计算(1)忽略电子运动。它是对分子结构的一种简化模型，所以计算很快。在这个模型中，它把组成分子的原子看成是由弹簧连接起来的球，然后用简单的数学函数来描述球与球之间的相互作用。一个力场通常包括三个部分：原子类型势函数力场参数。说不同的力

3、场，他们的函数形式不一样，或者函数形式一样而力场参数不一样。其中，最关键的差别取决于分子力学模型，比如有的力场考虑氢键，有氢键函数；有的考虑极化，有极化函数。其次，分子力场参数都是拟合特定分子的数据而生成的，比如，面向生物模拟的力场选择生物领域的分子模拟得到参数，而材料的，则侧重选择材料方面的分子。这些被拟合的分子成为训练基（trainingset）。2)特点(1)计算量小，计算速度快，可处理含有大量原子的体系。比量子化学从头计算量要小数十倍，可计算超过10000个原子的体系，而量子力学仅能处理100个原子左右的体系。(

4、2)在适当的范围内，计算精度与量子化学计算相差无几。(3)具有良好的可移植性。通过对少量的分子结构的测试，可得出一套适合于模拟一系列相关分子结构的力场参数。(4)适用范围广。小分子与高分子，一些金属离子、金属氧化物与金属等。3)局限性(1)只考虑原子核的运动，不能得到与电子结构有关的信息。如电子传导、光学、磁学的性质。(2)分子力场是经验性的，选择和使用时要经验证。4）分子力场的分类第一类：简谐函数形式，形式简单，能够比较合理地预报分子结构。此类力场的典型代表为DREIDING。第二类：非谐性函数加上偶合项，形式复杂，力

5、场参数比较合理，能够较好地预报分子结构、振动频率、构象性质。此类力场的典型代表为COMPASS。他们的区别在哪里呢？分子力场有很多，比如生物模拟常用的AMBER,CHARMM,OPLS,GROMOS，材料领域常用的CFF,MMFF,COMPASS等等一个力场通常包括三个部分：原子类型，势函数，和力场参数。也就是说不同的力场，他们的函数形式可能不一样，或者函数形式一样而力场参数不一样。其中，最关键的差别取决于分子力学模型。6）分子力场构造和使用中应注意的问题(1)势能函数描述了各种形式的相互作用力对分子势能的影响，它的有关

6、参数、常数和表达式通常称为力场。要指定函数形式和力场参数(力常数)。两种力场可以有相同的函数形式,但是不相同的力场参数。一个力场应被视为一个整体，不可以分成独立的能量项，更不能用不同力场之间的力场参数相互代用。(2)力场是经验性的。对分子力场而言不存在真正正确的形式,采用的函数形式常常在精确度和计算效率之间求得平衡。(3)函数易于求一阶导数和二阶导数。以有利于进行能量优化和分子动力学计算。1.2.2原子间作用势的确定方法--半经验方法早期的原子间相互作用势多数是一些纯经验拟合势,近年来人们更多地是通过基本电子结构的理论计

7、算,发展一些合适的半经验的“有效势”。第一性原理：英文FirstPrinciple，是一个计算物理或计算化学专业名词，广义的第一性原理计算指的是一切基于量子力学原理的计算。内容：物质由分子组成，分子由原子组成，原子由原子核和电子组成。量子力学计算就是根据原子核和电子的相互作用原理去计算分子结构和分子能量（或离子），然后就能计算物质的各种性质。分类：广义的第一原理包括两大类，以Hartree-Fork自洽场计算为基础的abinitio从头算，和密度泛函理论（DFT）计算。1)概念1.2.2原子间作用势的确定方法—第一性原理

8、1.模型近似方法：从头计算、唯象理论（知其然不知其所以然）、经验方法3.模拟：初始化与边界条件、算法、数值求解及结果2.数学模型：自变量、因变量、状态方程、结构演化方程、运动学方程、各参数2.2材料计算模拟基本过程模拟的对象:多粒子体系模拟的问题:有限温度(包括零温)下的结构和性质模拟的基础:有效势(势函数)势函数的