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时间:2018-07-12
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1、第七章食品中持久有机污染物检测技术第一节、持久性有机污染物的性质及危害持久性有机污染物Persistentorganicpollutants,POPsPOPs是高毒、持久、生物蓄积性的对人类健康和环境具有严重危害的有机污染物质。难降解性生物蓄积性生物毒性远距离的迁移特性首批控制和消除的十二种POPs(十二污染物)有意生产的杀虫剂:滴滴涕、氯丹、灭蚁灵、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚和六氯代苯无意排放的副产物:二噁英、呋喃有意生产的工业化学品:多氯联苯(一)POPs国际公约(二)POPs的特性及危害生物毒性持久性
2、生物累积性迁移性越南POPs受害者尤先科POPs中毒前后对比图我国POPs生产企业分布图POPs的生物累积性亲脂憎水性生物脂肪组织内通过食物链放大人体第二节多氯联苯(PCB)/二噁英类的检测技术1≤m+n≤101、多氯联苯一、多氯联苯/二噁英的特征及危害评价结构:特性:①化学性质极为稳定;②电绝缘性能好;③具有耐热性;④不溶于水,易溶于有机溶剂和脂肪。用途:①电气绝缘材料;②热载体;③特种润滑油;④添加剂。危害:米糠油事件①时间:1968②地点:日本九州④病因:误食含多氯联苯的米糠油⑤人数:1648人③症状:眼皮肿,全
3、身起鸡皮疙瘩,重者呕吐恶心、肝功能下降、肌肉痛、咳嗽不止,甚至死亡。米糠油事件PCBs在环境中的富集和残留PCBs环境80%沉积物土壤表层水水生生物人体比水中高出数十万倍数(107~108)大气PCBs对环境的影响破坏海洋生态系统平衡资料表明,PCBs的污染导致波罗的海海豹出生率下降60%至80%。破坏陆地生态系统平衡生活在北极地区的因纽特人由于以鲸、海豹等海生动物为主要食物来源,而被检出母乳里含有高浓度的多氯联苯。因纽特人的生活不再安全。PCBs致癌性生殖毒性神经毒性干扰内分泌系统2、PCBs对生物体的危害致癌性国际
4、癌症研究中心已将多氯联苯列为人体致癌物质致癌性影响代表了多氯联苯存在于人体内达到一定浓度后的主要毒性影响生殖毒性人类精子数量减少、精子畸型的人数增加人类女性的不孕现象明显上升有的动物生育能力减弱神经毒性脑损伤抑制脑细胞合成发育迟缓降低智商干扰内分泌系统改变儿童游戏行为水生动物雌化现象严重2、二噁英二噁英“Dioxin”是氯代含氧三环芳烃类化合物的总称,由210种氯代含氧三环芳烃类化合物组成。包括75种多氯代二苯并二噁英(PCDDs)、135种多氯代二苯呋喃(PCDFs)。x=1~8四氯二噁英TCDD2,3,7,8-TC
5、DD这类物质既非人为生产、又无任何用途,是燃烧和各种工业生产的副产物,在环境中广泛存在,化学性质极为稳定、难于被生物降解,在食物链中富集。是一类毒性极强的特殊有机化合物,其中毒性最大的是2,3,7,8-四氯二苯对二氧芑或TCDD。二噁英的化学性质1、化学稳定性强:在环境中持续存在,(半衰期)平均为9年,称为持续性有机污染物。2、低挥发性:这些化合物的蒸汽压极低,除了气溶胶颗粒吸附外,在大气中分布极少,因而在地面可以持续存在。3、脂溶性高:一旦二噁英进入人体,由于其在脂肪中高度溶解性能在体内蓄积,较难排出。在人体内排除一
6、半所用时间(半衰期)平均为7年。在环境中,二噁英可通过食物链富积。由于高亲脂性,容易存在于动物脂肪和乳汁中。因此,鱼、肉、禽、蛋、乳及其制品最易受到污染。长期食用这些受污染食品对健康有危害。4、热稳定高:不易被加热分解。要分解它需在850摄氏度以上的高温焚烧破坏。如果要破坏大量的这类污染物质,需要更高温度,一般超过1000摄氏度。二噁英的来源1、自然源二噁英的自然源可来自火山爆发和森林火灾等自然过程所产生。2、工业污染源工业污染源主要来自工业化过程的副产物。国际上认为二噁英是人类社会进入工业化的产物,二噁英是发达国家工
7、业化的产物,在生产其它含氯有机化学品时,加热过程可以产生副产物。污染来源垃圾燃烧含氯碳氢化合物的燃烧产物。环境中95%的dioxin来源于垃圾燃烧。生产过程:许多含氯工业产品的副产物农药合成的副产物(杂质):除草剂、落叶剂、五氯酚聚氯乙烯塑料的生产造纸工业:用氯漂白人为释放消灭血吸虫使用大量五氯酚战争中使用落叶剂agentorange木、棉、纸、煤、等都含有木质素及纤维素等高分子苯环聚合物,焚烧时有氯就可聚合成dioxin。含氯塑料燃烧时更容易形成dioxin。温度低于10000c°,空气供给不足,燃烧不完全时易形成包
8、括某些农药(杀虫剂、防腐剂、除草剂。比如:氯酚,氯代苯醚类农药等)和化学品的生产、纸浆漂白(以前用氯气漂白,现在用二氧化氯,不含氯元素,但我国的小造纸厂仍用氯气,因而产生二噁英)和工业冶炼。就环境而言,固体废弃物由于不完全燃烧产生大量二噁英是其主要污染来源。发达国家城市生活垃圾焚烧炉燃烧过程中所产生的二噁英占已知二噁英各生成量的9
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