工业硫代钼酸铵制作超细二硫化钼之研究

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1、工业硫代钼酸铵制作超细二硫化钼之研究第一章文献综述1.1二硫化银的性质与用途常见的MoS2的晶体结构主要有两种:2H形[2]和1丁形[3-5],其示意图见图1-1。2H-MOS2是由两层硫原子夹裹一层银原子而堆积的层状结构,每一个银原子与六个硫配体基相连形成一个规则的三角棱柱形排列。IT-M0S2的结构跟碘化镉结构很相似,均为八面体排列,不同的是IT-M0S2中硫原子的位置发生了变动,因此导致其中Mo-S之间的距离不一样。二硫化银的形貌多种多样,有富勒稀结构管状[11>12]、球状[13]、棒状[M-16]、线状[171

2、8]等等。二硫化钼分为天然二硫化钼和合成二硫化钼。天然二硫化钼是辉银矿的主要成分,其晶格结构为六方晶系,六方晶系的二硫化银是一种具有半导体性质且抗磁性的化合物,其Mo-S棱面比较多,比表面积大,层内是很强的共价键,层间则是较弱的范德华力,层与层之间很容易剥离,具有良好的各向异性与较低的摩擦因数,且S具有对金属很强的粘附力,使二硫化钼能很好的附着在金属表面,始终发挥着润滑功能,特别是在高温、高真空等条件下仍具有较低的摩擦因数[19]。由于近年来二硫化银的需求急剧增加,再加上除去天然二硫化银中的杂质很困难等等原因,从而促进了人工合

3、成二硫化钼技术的发展,合成的二硫化钼是斜方晶系,斜方晶系的结晶结构是亚稳定的,经加热(400°C?1200°C)则变为稳定的六方晶系,即与天然二硫化银的结构相同[1]。因此天然二硫化钼和合成二硫化钼具有相同的性能。1.1.2二硫化银的应用超细颗粒的二硫化银具有良好的光、电、催化、润滑性能以及较高的比表面积,因此可以应用于储氧、电极、催化、以及摩擦润滑等领域中,有着很广阔的应用前景。(1)催化剂现代化工生产中,催化作为一种核心技术是化工与石油的基石,90%以上的化学品是经过催化而制成的。催化剂的成本影响产品的价格

4、,催化剂的使用性能影响到化学品整个生产的成本,考虑到催化剂的性能对工艺参数的影响及评价催化剂的经济效益,选择与制备催化剂都必须与化学品的生产工艺紧密结合起来。我国的钼矿十分丰富,是主要的钼矿出口国,钼催化剂在催化领域中占有重要地位,广泛用于化工生产和石油加工,如基本有机合成、合成气制造和精细化工产品等的生产中。加氧精制是石油临氢加工过程中最常用的一种工艺,国内早在上世纪50年代已经幵始研究加氧精制的技术,过渡金属硫化物作为石油加氢处理过程中的催化剂已经有几十年的使用历史,其能有效的降低内部引擎燃烧时所散发的SOx和NOx有毒气

5、体的含量。加氧处理所用的催化剂涉及很多反应,包括催化加氧、加氧脱硫(HDS)和加氧脱氧,最先研制成功的是二硫化银催化剂,二硫化钼催化剂由于其在加氢和脱硫方面优异的活性,使其在全世界的炼油领域中得到广泛的应用,相对于少量的硫就能使其失去活性的贵金属催化剂,二硫化银催化剂具有无比的优越性等采用M0S2/C作为催化剂,发现其活性与常用的催化剂Pt/C相似,而且此种催化剂能够提高轻基苯胺的重排反应速率和反应温度,并且有助于抑制副产物苯胺的生成;还特别提到用此催化剂可使销基苯完全氧化,而又不至于过度氧化。因此加氧过程中可釆用较高的温度,

6、能够大大加快苯基轻胺中间产物的分子的重排速度,从而提高PAP的收率。FaragH等[22]由银的前躯体制备得到块状的二硫化钼,研究了其应用在DBT的加氢脱硫(HDS)反应中的效果,结果表明此二硫化钼是一种具有较高活性的催化剂,并发现在反应中的H2S氛围可以使得二硫化银催化剂的活性得到显著的提髙,而对于钴钼基AhCb催化剂来说,在H2S氛围下其催化活性明显受到抑制,从而更加体现二硫化银催化剂的优越性。Carlos[23]等制备出了碟状的二硫化钼并作为催化剂测试二苯并噻盼的加氧脱烃反应,发现二硫化银在反应中具有很高的活性和多种脱硫

7、途径的选择。(2)润滑剂研究揭示,二硫化钼的摩擦因数较低,一般在0.03-0.06,在常温-35(rC温度范围内,显示出优异的摩擦学性能,在2000°C惰性气体中或真空中有着很低的摩擦因数,并且在多数溶剂中性能稳定[24]。因此在在摩擦润滑领域,二硫化钼是重要的润滑剂添加剂,可与润滑油,特别是发动机润滑油的各类添加剂如分散剂、清净剂、粘度指数改进剂、抗磨剂、抗氧剂和油性剂等合用,显示出优异的摩擦学特性,还可适用于高温高压下,被誉为高级固体润滑油王,广泛应用于机械工业、采矿业、航空工业、造船业、汽车工业、军工工业、轴承工

8、业、齿轮工业和装配业等。二硫化银还可以作为一种固体润滑剂,与各种材料合用、复配,可以制成装配用的糊状润滑剂、润滑油或脂、千膜润滑剂、工程塑料及橡胶及粉笔等等⑴。武存喜等[25]研究了用MMU-10G屏显式材料端面高温摩擦磨损实验机测定无机富勒稀二硫化钼在混合润滑状态下的摩擦磨

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