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时间:2018-07-08
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1、家庭装修中游离甲醛的测定方法毛蕾蕾(转载海化院)1、前言甲醛为中等毒性物质,在我国有毒化学品优先控制名单上位居第二位。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。长期接触低剂量甲醛可引起慢性吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病,引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中,儿童和孕妇对甲醛尤为敏感,危害也就更大。其浓度在每立方米空气中达到0.06—0.07mg/m3时,儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲
2、醛含量为0.1mg/m3,就有异味和不适感;达到0.5mg/m3时,可刺激眼睛,引起流泪;达到0.6mg/m3,可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;达到30mg/m3时,会立即致人死亡。家庭装修中用到的大芯板、多层胶合板以及家具制作的密度纤维板都大量使用胶粘剂,而胶粘剂中主要污染物是甲醛。且墙纸,内墙涂料,木器漆中也都含有甲醛。甲醛的释放期长达315年,遇热遇潮就会从材料深层挥发出来,严重污染环境,已成为难以解决的世界性难题。因此,对各种途径中的甲醛含量进行测定,对其质量进行控制就显得尤为重要。本文对甲醛的测定方法进行了介绍,并对装修中各种
3、不同途径所含有的甲醛检测的标准进行了说明。2、检测甲醛的方法目前,甲醛气体的检测方法按精确度划分,大致可分为两种:其一为精密度测定法(仪器分析法),包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法(HPLC)[1],气相色谱法(DNPH-GC法)[2]及分光光度法[3]等;其二为简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高。主要有电法学方法[4],可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生化学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。在所有的检测方法中,由于分光光度法操作简单,仪器便宜而被广泛采用。大部分的检测标准也都采用这一方法。3、分光光度法检测甲醛原
4、理以朗伯比尔定律为依据,利用不同的显色剂与甲醛反应,通过浓度与吸光值A的关系,绘制标准工作曲线。测定样品的吸光度,利用标准曲线确定甲醛的含量。朗伯比尔定律公式:其中:波长的发色团的分子吸收率或消光系数(1M溶液的1cm厚样品的光密度),是溶液和材料的特性;b:样品路径(厘米);c:样品中化合物浓度,摩尔浓度(mol/l)。根据显色剂的不同,可分为以下几种方法:3.1、乙酰丙酮法在PH=6的乙酸—乙酸铵缓冲溶液中,甲醛与乙酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物,冷却后在波长412nm处进行吸光度测试。根据标准工作曲线,计算试样中游离甲醛的含量。此法最大的优点是操作简便,性能稳
5、定,误差小,不受乙醛干扰,有色溶液可稳定存在12小时。目前被广为采用。3.2、变色酸法(CTA法)甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。3.3、酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,,该法对甲醛的测定非常灵敏,最低检测限为0.015
6、mg/L。方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰,反应受温度限制。3.4、副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。本法的优点是简便灵敏,其它醛和酚不干扰测定;缺点是褪色快,灵敏度不高,易受温度影响,使用了有毒的汞试剂,而且生色化合物需要至少60min才能达到稳定的吸收。3.5、AHMT法AHMT法原理是甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,3-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。
7、该方法优点是抗干扰能力强,对乙酰丙酮法、MBTH法及副品红法干扰严重的六胺对此测定方法无干扰,因此,该法是测定树脂交联过程释放甲醛的有效方法,灵敏度较高,最低检出限为0.01mg/m3,较适宜与一般情况下室内空气的检测;缺点是颜色随时间逐渐加深,要求标准溶液的显色反应和样品溶液斩显色反应时间必须严格统一,在显色体系最大吸收波长550nm测定干扰测定。3.6、溴酸钾-次甲基蓝法溴酸钾-次甲基蓝法原理是在酸性介质中,甲醛可促进溴酸钾氧化次甲基蓝反应,降低体系吸光度的特点来快速测定甲醛
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