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1、9,10-二羟甲基蒽的单醚化反应2006年第26卷第6期,848~851有机化学ChineseJournalofOrganicChemistry,,l01.26.20o6NO.6.848~85l?研究简报?9,1O.二羟甲基葸的单醚化反应朱磊曹德榕,高春梅易(.中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室广州510650)(中国科学院研究生院北京100039)(华南理工大学化学科学学院广州510640)摘要对9,10.二羟甲基葸(1)的单醚化反应进行了系统研究.以蒽为起始原料通过氯甲基化,乙酸酯化和水解三步反应制备1.它通过Williamso
2、n单醚化反应,合成了制备葸基衍生物的重要反应中间体9-(3,5一二苄氧基苄氧甲基)-1羟甲基葸(5).1通过以氧化银为中介的单醚化反应也成功地合成了5,产率达到57%.关健词9,10.二羟甲基葸;单醚化;Williamson反应;氧化银Monoetherificationof9,10一BishydroxymethylanthraceneZHU,Lei,CAO,De—Rong'.,GAO,Chun—Mei.'(KeyLaboratoryofCelluloseandLignocellulosicsChemistry,GuangzhouInstit
3、uteofChemistry,ChineseAcademyofSciences,Guangzhou510650)(GraduateSchooloftheChineseAcademyofSciences,Beijing100039)(CollegeofChemistry,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou51~0)AbstractMonoetherificationof9,10.bishydroxymethylanthracene(1)wasstudied.1wassynthesizedwith
4、anthraceneasthestartingmaterialinthreestepsofchloromethylation.esterificationandhydrolyzation.Wil—liamsonmonoetherificationof1with3,5一dibenzyloxybenzylchloridegave9一(3,5一dibenzyloxybenzyloxy—methy1)一10一hvdroxymethylanthracene(5)asthemonoetherificationproductwithyieldof36%.T
5、heAg20一mediatedmonoetherificationof1afforded5withyieldof57%.Keywords9,10.bishydroxymethylanthracene;monoetherification;Williamsonreaction;silveroxide葸及其衍生物的光化学反应在材料科学领域有着广泛的应用,如聚合物中的能量迁移探测剂,三重态敏化剂,分子荧光传感器,电子给体或受体显色团,3D记忆材料中的光致变色底物等,从而吸引了科学家的广泛关注【l】.我们在研究3,5.二烷氧基苯通过CH2OCH2与葸
6、环连接的化合物的光化学反应时发现.在光照下可以发生蒽环与苯环间的光致可逆环加成反应.而且反应是定量进行的,这种光致可逆反应可用于制备新的光控开关材料[3】.进一步的研究发现,其光反应产物在微量酸催化下发生裂解可以产生单酮和双酮.这种酮的制备新方法在有机合成中有重要的应用前景【4].为了进一步探索这一反应在材料科学和有机合成中的应用,有必要制备一系列的苯基葸环衍生物.9,10.二羟甲基蒽(1)的单醚化反应鲜有报道.Han等[5研究了1与9一氯甲基蒽的单醚化反应,但没有报道其反应产率.我们对9,10.二羟甲基蒽的单醚化反应方法进行了系统地研究,合
7、成了制备葸基衍生物的重要反应中间体9.(3,5.二苄氧基苄氧甲基).10.羟甲基葸(Scheme1).随着l0位羟甲基的引入,可以将它与卤代烷,卤代芳基或手性试剂连接,合成多种具有光化学性质的葸基衍生物.E-mail:caodr@mail.gic.ac.cnReceivedJuly12,2005;revisedSeptember14,2005;acceptedDecember7,2005.国家自然科学基金(No.20272059)和广东省自然科学基金(N0.o40o2263)资助项目No.6朱磊等:9,10一二羟甲基葸的单醚化反应849(CH
8、2O)HC1.dioxanerefluxCH2OCOCH33PhCH2O4CH2CI2KOH,CH3OHrefluxOCH2PhNaH,DMF,r.t.orAg2O
