2011北化聚合物制备工程

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1、2011参考答案一、填空(10分)-评分标准,每题1分,按空平均1.一般而言聚合物的生产过程由原料精制与准备、催化剂配制、聚合过程、分离过程、后处理过程、回收过程组成。2.间歇聚合反应器基本设计方程是反应消失量=-累积量,理想反应器基本设计方程是(流入量)-(流出量)-(反应消失量)=0。3.停留时间分布函数采用阶跃法测定,停留时间分布密度函数采用脉冲法测定,两者的关系是。4.典型的橡胶增韧塑料产品包括HIPS和ABS,均可以采用本体聚合实施方法制备。5.ESBR采用乳液聚合方法生产,SSBR采用溶液聚合方

2、法生产,其对应的聚合原理分别是自由基聚合和阴离子聚合。6.尼龙66通常可以采用熔融聚合和固相聚合方法生产,但是芳香族聚酰胺只能采用溶液聚合方法生产。7.乳液聚合中可能的成粒机理包括胶束成粒、单体液滴成粒和低聚物成粒,其中以胶束成粒为主要成粒机理。8.PET熔融缩聚主要生产工艺包括直接酯化法和酯交换法。9.LDPE采用自由基机理进行聚合,其本体聚合采用的反应器包括釜式和管式。10.我国镍系顺丁橡胶催化剂的主要成分是环烷酸镍、三氟化硼乙醚络合物和三异丁基铝,采用铝镍陈化,稀硼单加加入方式。二、简述题(20分)4

3、道题目每题5分1.写出以下缩写的聚合物中文名称,并指出其聚合机理和工业实施方法。PP、HIPS、PA66、NBR、EPS、PVA答:PP聚丙烯,配位聚合,本体聚合HIPS高抗冲聚苯乙烯,自由基聚合,本体聚合PA66,尼龙66,缩合聚合,熔融缩聚、固相缩聚NBR,丁腈橡胶,自由基聚合,乳液聚合EPS,发泡聚苯乙烯,自由基聚合,悬浮聚合PVA,聚乙烯醇,自由基聚合,溶液聚合2.对于相同的聚合反应过程而言,请作图表示分别采用间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器、多级理想混合反应器(以3级理想混合反应器为例

4、)时反应器内单体浓度的变化趋势。答:间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器、多级理想混合反应器的反应器内单体浓度的变化趋势:17(a)间歇反应器内物料浓度变化(b)平推流反应器内物料浓度变化(c)单级理想混合反应器内物料浓度变化(d)多级理想混合反应器内物料浓度变化3.采用间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器进行活性阴离子聚合制备SSBR,请说明三种反应器对产物结构的影响,并解释原因。答:活性阴离子聚合其活性中心是阴离子,在没有活泼氢、氧气等杂质存在时,其具有很长的寿命。采用间歇反应器,所有物

5、料一次加入,活性中心增长的时间相同,所得SSBR具有分子量分布很窄的特点。采用平推流反应器,物料连续加入,引发剂也连续加入,生成的活性阴离子中心增长的时间也相同,所得SSBR具有分子量分布窄的特点。采用单级理想混合反应器,物料连续加入,引发剂也连续加入,生成的活性阴离子中心存在停留时间分布,活性中心增长的时间差异很大,导致所得SSBR具有较宽的分子量分布。4.控制单体转化率是聚合工艺调节常用手段,请说明ESBR工业生产和PVC悬浮聚合工业生产控制单体转化率的目的,并简要解释其原因。答:ESBR工业生产控制转

6、化率的目的是控制聚合物组成分布均匀,控制凝胶含量,其原因是苯乙烯与丁二烯共聚可减少烯丙基自由基的产生,即使这样,当转化率达到一定程度后,因苯乙烯量减小,上述反应由会明显发生,导致乳聚乳聚丁苯橡胶的凝胶含量增大,产品性能下降,转化率提高,也会影响共聚组成及其分布,对产品性能产生显著影响。聚氯乙烯工业生产控制转化率的目的是调控颗粒形态,其原因是:17转化率小于70~75%时,VC-PVC体系以两相存在:一相是接近纯单体相,另一相是PVC被VCM(25~30%)所溶胀的聚氯乙烯富相。这阶段纯单体相的饱和蒸汽压加上

7、水的蒸汽压,就等于聚合釜的操作压力,PVC颗粒内外压力相平衡。转化率大于70~75%时,纯单体相消失,大部分VCM溶胀在聚氯乙烯的富相内,其产生的VC分压将低于VC饱和蒸汽压或釜的操作压力。继续聚合时,外压将大于颗内压力。颗粒塌陷,表皮折叠起皱、破裂,新形成的聚氯乙烯逐步充满粒内和表面的孔隙,而使孔隙率降低。同时,体积收缩吸塑包装、紧裹粒子,使结构致密。因此,欲制得疏松型树脂,除分散剂、搅拌等条件合适外,最终转化率应控制在85%以下。一、选择题(30分)每题2分,按空平均;选错不给分,少选给一定分数。1、下

8、列资源属于可再生资源的是(ACF)。A.植物油;B.煤炭;C.淀粉;D.废塑料;E.石油;F.纤维素2、使用了离子型和非离子型乳化剂配方的乳液聚合体系,其储存温度应高于(D),低于(AB)。A.浊点;B.转相点;C.单体的沸点;D.三相点3、反应条件相同,且最终转化率相同的条件下,所需反应器体积最小的应是(D)A.两级串联理想混合反应器;B.三级串联理想混合反应器;C.单级理想混合反应器;D.四级串联理想混合反应

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