过渡金属催化的串联环化反应合成杂环化合物的研究

过渡金属催化的串联环化反应合成杂环化合物的研究

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时间:2018-07-06

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1、研究生学位论文过渡金属催化的串联环化反应合成杂环化合物论文题目(中文)的研究论文题目(外文)学位级别博导师姓名、职称梁永民教授论文工作起止年月年月至年月—论文提交日期年月论文答辩日期年月学位授予日期校址:甘肃省兰州市原创性声明本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,是在导师的指导下独立进行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等均已明确注明出处。除文中己经注明引用的内容外,不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:板日期:如、关

2、于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定,同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为兰州大学。本学位论文研究内容:‘以公开□不宜公开,已在学位办公室办理保密申请,解密后适用本授权书。请在以上选项内选择其中一项打“”)论文作者签名:日期:日期:

3、摘要杂环骨架广泛存在于天然产物、药物、有机材料和功能性分子中。因此,简单高效地合成杂环化合物成为有机合成化学研究的重要趋势。串联反应可以利用很少的步骤得到较复杂的化学结构,在不对称合成及杂环化合物的合成中具有重要作用。随着催化剂和反应底物越来越巧妙的设计,串联反应将会成为越来越重要的合成方法。在本论文中,我们主要涉及到过渡金属催化的串联环化反应及其在有机合成中的应用,其中共分三章:第一章对近年来,,,四氢喹啉化合物的应用及合成方法作了总结。利用苯胺和两分子醛缩合的方法,发展了一个促进的脂肪醛和芳香胺的分子内的烧基化分子间的焼基化串联反应,高效地合成了一系列多取代的,,,四氢

4、喹啉衍生物。第二章中首先简单介绍了金、铂活化炔基的理论背景,对近年来金、钻催化炔基环氧化合物的环化反应和杂原子参与的环化、基团迁移反应作了总结。然后,发展了一个钼催化的环氧炔基稀丙基醚合成螺环苯并二氢吡喃酮的反应。此反应可以在一个反应中高效地构筑三个环与一个螺碳原子。然后我们对反应的条件进行了筛选和优化,并对该反应的底物进行了扩展,讨论了芳环上取代基的电子效应对反应的影响,并提出了一个可能的反应机理。此反应历经环氧炔环化,,烷基迁移,烯丙基迁移,芳香环化几个步骤。第三章中首先对近年来金催化的炔基氮杂环丙烷的环化反应和联烯胺的氢胺化反应的研究进展作了总结。然后,我们设计了一个

5、金催化炔基氮杂环丙烷吲哚化合物的重排反应来合成螺环四氢咔啉衍生物。再次,我们对反应条件进行了筛选和优化,并对该反应的底物进行了扩展,而且分离出了反应的中间体,提出了一个合理的反应机理。此反应涉及炔基氮杂环丙烧吲哚化合物的分子内类型的加成反应和联稀氨中间体的氧胺化反应。关键词:铁,四氢喹啉,钼,炔基环氧,金,炔基氮杂环丙烷,重排AbstractHeterocyclesareubiquitousinnaturalproducts,,,,,,,,,,havealsoseparatedtheintermediatecompoundandproposedareasonablereac

6、tionmechanism.ThisreactioninvolvesanintramolecularFriedelDCraftstypeadditionreactionofalkynylaziridineindoleandahydroaminationreactionofaminoalleneintermediate.Keywords:iron,目录第一章铁催化合成四氢喹啉的研究,,,四氢喹琳的合成研究进展,,四氢喹啉的生物活性闭合一个键来合成,,,四氢喹啉苯胺与两分子酸缩合生成四氢唾啉芳基亚甲基亚胺阳离子与烯烃反应生成四氢喹啉从希夫碱制备取代的四氢喹啉选题依据结果与讨论反

7、应条件的优化底物对反应的影响反应机理的研究实验及数据仪器和试剂铁催化合成,,四氢喹琳本章小结波谱数据第二章铂催化的炔基环氧化合物环化反应金、钼活化炔基的理论背景金、钼催化炔基环氧化合物的环化反应进展炔基环氧化合物炔基环氧化合物丫炔基环氧化合物炔基环氧或块基环氧化合物金、铂催化杂原子参与的环化、基团迁移反应氧原子上氢被取代后参与的环化迁移反应氮原子上氢被取代后参与的环化迁移反应2.3.3硫原子上氢被取代后参与的环化迁移反应选题依据结果与讨论反应条件的优化底物对反应的影响反应机理的研究实验及数据仪器和试剂原料的制备铀催

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