镉回收工艺操作规程

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1、镉回收工艺操作规程（试行）1范围本规程包括镉回收工艺流程、基本原理、原材料及质量要求、工艺操作条件、岗位操作法、产出物料及其质量要求、主要技术经济指标和主要设备。2镉回收生产工艺流程，见图1。3基本原理3.1浸出工序用稀硫酸（或废电解液）作溶剂，使铜镉渣中的镉、锌进入溶液，生成硫酸镉和硫酸锌，尽量使铜不溶解，并在浸出后期加入一净渣，使溶液中铜离子被置换而沉淀除去。主要化学反应①Cd+H2SO4=CdSO4+H2↑②Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑③CuSO4+Cd=CdSO4+Cu↓④CuSO4+Zn=ZnSO4+Cu↓3.2除铁工序

2、在过程中通过加入锰粉和添加氧化锌粉在溶液中发生一系列的化学反应，并借助水解法除Fe、As、Sb等杂质。主要化学反应①ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O②2FeSO4+MnO2+2H2SO4=Fe2（SO4）3+MnSO4+H2O③Fe2（SO4）3+6H2O+2Fe2（OH）3=2Fe（OH）3↓+3H2SO43.3置换海绵镉工序利用镉、锌金属的电极电位不同，采用加锌粉的办法，使除铁后液中的镉被置换出来，以达到镉、锌分离的目的。主要化学反应CdSO4+Zn=ZnSO4+Cd↓3.4除钴镍工序利用钴、镍、锌金属的电极电位不同，采用加锌粉

3、和添加酒石酸锑钾的办法，使除镉后液中的钴、镍等杂质被置换出来，减少杂质钴、镍进入贫镉液。主要化学反应①NiSO4+In=ZnSO4+Ni↓-6-②CoSO4+Zn=ZnSO4+Co↓3.5压团熔铸工序将置换出来的镉绵用来压团制成镉饼，再进行熔铸成粗镉锭，这是一个固态溶化、液态凝固的物理过程。加碱的目的是为了防止Cd的氧化与挥发，除去Cd中Zn提高Cd的品位，插木是使氧化了的Cd重新还原作用。主要化学反应①2NaOH+Zn=Na2ZnO2+H2↑②CdO+C=Cd+CO↑③CdO+CO=Cd+CO2↑4原料、燃料、材料成份及要求4.1铜镉渣

4、Cu1.5~4.5%，Cd5~10%，Zn35~50%。4.2锌电解废液Zn40~55克/升，H2SO4150~200克/升。4.3工业硫酸浓度92~98%。4.4锌粉粒度―80目，无杂物。4.5锰粉含MnO2＞65%，粒度＜120目，比重4.8，不结块，没有疙瘩，无杂物。4.6酒石酸锑钾（吐酒石）工业纯4.7苛性钠含NaOH＞99%以上，工业一级品，呈洁白色。4.8新鲜镉绵Cd＞75%，Zn＜4%。5主要工序的技术条件5.1浆化、浸出5.1.1浆化PH=1。5.1.2浆化液比重：1.25~1.35。5.1.3浸出温度70~80℃。5.1

5、.4浸出时间：2.5h。-6-5.2除铁5.2.1除铁温度60~75℃。5.2.2反应时间0.5~1.0h。5.2.3液固比10~15:1。5.2.4终点PH5.2~5.4。5.3除镉5.3.1温度50~60℃。5.3.2锌粉用量：溶液体积×[Cd2+]×0.58kg。5.3.3反应时间0.5h。5.3.4压滤后液质量[Cd2+]50~100mg/L。5.4除钴镍5.4.1温度80~90℃。5.4.2锌粉用量：2.0~5.0kg/m3溶液，一般为理论量的3~4倍。5.4.3酒石酸锑钾用量：溶液体积×[Co2+]×2.7kg。5.4.4反应

6、时间：1.5~2.0小时。5.4.5压滤后液质量：[Co2+]≤50mg/L。5.5压团、熔铸5.5.1镉饼重量公斤/个。5.5.2铸型温度450~550℃。5.5.3加入苛性钠覆盖，用新鲜枞木还原，还原后要求渣中无镉珠。5.5.4洗镉锭的洗液配比为水:硫酸:硫酸:盐酸:硝酸=100:6:4:0.4至0.6。5.5.5每块镉锭重6.8~8kg，对镉锭而言，表面有较粗的结晶花纹，不发黑，不发黄，无飞边毛刺、缩孔及夹渣。6岗位操作法6.1浆化岗位6.1.1浆化槽先加入废液2m3左右，开动搅拌机，开始加料，一边加废液一边加料至槽内溶液满，保证浆

7、化槽溶液体积m3左右。6.1.2每槽加料t左右，控制槽内PH值为1，测得溶液比重1.25~1.35后，用泵打入机械搅拌槽除铜。6.2浸出岗位6.2.1先在除铜槽内加入3m3废水。-6-6.2.2打入浆化液满至蒸汽管出口后，开蒸汽加温，溶液到一定体积后开搅拌。升温至75℃前，测量PH值，若超过4，就加少量废液，半小时后，再测PH值，若PH＞4，再加废液。75℃后，搅拌1.5小时，并且控制PH=2.5~3.5之间。6.2.3缓慢加入少量一净渣，调节PH值为5，10分钟后压滤，并取样化验Cd、Co、Cu。6.2.4溶液压滤完后，加1m3左右的水

8、，洗滤，吹风半小时后卸渣。6.3除铁岗位6.3.1控制PH值为3.0-3.5左右，以降低渣含锌。按计算量加入锰粉。6.3.2每半小时要取样化验槽内铁是否达标，如出现超标就应停止放槽，并采取措施