2013年竞赛部分无机题

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1、写出下列化学反应的方程式加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）简要回答或计算Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指Bi原子的杂化轨道类型。在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝-1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝-1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2N

2、aI＝MgI2＋2Na。指出原因。将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0mol电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n）。2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q）。3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示）。向含[cis-Co(NH3)4(H2O

3、)2]3+的溶液中加入氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。实验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15%和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2，则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%。通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成。甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键

4、。甲烷与空气按一定比例混合，氧气的利用率为85%，计算汽车尾气中O2、CO2、H2O和N2的体积比。（空气中O2和N2体积比按21:79计；设尾气中CO2的体积为1）。人体中三分之二的阴离子是氯离子，主要存在于胃液和尿液中。常用汞量法测定体液中的氯离子：以硝酸汞（II）为标准溶液，二苯卡巴腙为指示剂。滴定中Hg2+与Cl生成电离度很小的HgCl2,过量的Hg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物。1、简述配制硝酸汞溶液时必须用硝酸酸化的理由。2、称取1.713gHg(NO3)2•xH2O，配制成500mL溶液作为滴定剂。取

5、20.00mL0.0100molL-1NaCl标准溶液注入锥形瓶，用1mL5%HNO3酸化，加入5滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至紫色，消耗10.20mL。推断该硝酸汞水合物样品的化学式。M3XY呈反钙钛矿结构，是一种良好的离子导体。M为金属元素，X和Y为非金属元素，三者均为短周期元素且原子序数Z(X)＜Z(M)＜Z(Y)。M3XY可由M和X、M和Y的二元化合物在约500K，3MPa的惰性气氛中反应得到。为避免采用高压条件，研究者发展了常压下的合成反应：M+MXA+MY→M3XY+1/2A2（g）,A2无

6、色无味。反应消耗0.93gM可获得0.50LA2气体(25oC,100kPa)。(气体常量R＝8.314kPaLmol-1K-1)1、计算M的摩尔质量。2、A、M、X、Y各是什么？3、写出M3XY发生水解的方程式。4、M3XY晶体属于立方晶系，若以X为正当晶胞的顶点，写出M和Y的坐标以及该晶体的最小重复单位。某同学从书上得知，一定浓度的Fe2+、Cr(OH)4-、Ni2+、MnO42-和CuCl3-的水溶液都呈绿色。于是，请老师配制了这些离子的溶液。老师要求该同学用蒸馏水、稀H2SO4以及试管、胶头滴管、白色点滴板

7、等物品和尽可能少的步骤鉴别它们，从而了解这些离子溶液的颜色。请为该同学设计一个鉴别方案，用离子方程式表述反应并说明发生的现象（若A与B混合，必须写清是将A滴加到B中还是将B滴加到A中）。