浅谈铝电解生产工艺技术

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1、http://www.titaniumdioxide.cn/浅谈铝电解生产工艺技术1．生产工艺   (1)工艺机理铝电解工业生产采用霍尔-埃鲁冰晶石-氧化铝融盐电解法。所谓冰晶石－氧化铝融盐就是以冰晶石为主的氟化盐作为熔剂，氧化铝为熔质组成的多相电解质体系，即为Na2AIF6-A12O3二元系和Na3AIF6-AIF3-Al2O3三元系是工业电解质的基础。   能够传导电流和在电流通过时改变自己成分的液体叫做电解质。   许多年以来，铝电解质一直以冰晶石为主体，其原因如下。   ①纯冰晶石不含析出电位（放电电位

2、）比铝更正的金属杂质（铁、硅、铜等），只要不从外界带入杂质，电解生产可以获得较纯的铝。   ②冰晶石能够较好的溶解氧化铝，在电解温度950-970℃时，氧化铝在冰晶石溶液中的溶解度约为10％（质量）。   ③在电解温度下，冰晶石一氧化铝熔液的密度比同温度的铝液的密度小，它浮在铝液上面，可防止铝的氧化，同时使电解质和铝很好地分离，这既有利于电解过程，又简化了电解槽结构。   ④冰晶石有一定的导电能力，这样使得电解液层的电压降不至过高。   ⑤冰晶石熔液在电解温度下有一定的流动性，阳极气体能够从电解液中顺利地排出，

3、而且有利于电解液的循环，使电解液的温度和成分都比较均匀。   ⑥铝在冰晶石熔液中的溶解度不大，这是提高电流效率的一个有利因素。   ⑦冰晶石熔液的腐蚀性很大，但碳素材料能抗受它的侵蚀，用碳素材料作内衬建造电解槽基本上可以满足生产的要求。   ⑧在熔融状态下，冰晶石基本上不吸水，挥发性也不大，这将减少物料消耗并能保证电解液成分相对稳定。   以上所述有的是冰晶石的优点，也有的是它的缺点，如纯冰晶石的熔点较高（1008.5℃http://www.titaniumdioxide.cn/http://www.titan

4、iumdioxide.cn/），导电性能不好和腐蚀性强，以及氧化铝在其中的溶解量不大等，这些导致了熔盐电解法生产铝时电能消耗大，建设投资和生产费用高。多年来，为了克服其缺点，促使入们去寻找能代替它的新物质，但至今尚未取得成功；同时，入们也研究使用一些添加物像氟化钙、氟化镁、氟化锂等，来改善冰晶石一氧化铝熔体的性质。因此，铝工业用的电解质已经远不是简单的二元系而是多元系了。现将添加物氟化钙、氟化镁、氟化锉对电解质熔融温度的影响列于表。表1 添加物对电解质熔融温度的影响电解质成分未加添加物时熔融温度/℃加添加物时的

5、熔融温度/℃添加物种类5%10%2.7Na·FAlF3+5%Al2O3982965953CaF2950920MgF2930　LiF   从表1可以看出，氟化锂、氟化镁能显著地降低电解质的初品温度，但这些添加物分别有降低氧化铝溶解度或恶化其他性质的缺点，所以只有控制适当的添加量才能起到预期的效果。迄今为止，还没有一种完全合乎理想的添加剂。   在固态下冰晶石比铝密度大，但融化之后则比铝密度小，在电解温度下此密度变化及差值使电解液和铝液能很好地分离开，铝液沉在槽底，电解液漂浮在上层，保护在阴极析出的铝不遭受氧化。 

6、  液体表面分子或离子被其内层的分子或离子所吸引向内压缩的力量叫做表面张力。铝电解槽中产生表面张力现象的不同物质的接触面有四个：   ①熔融电解质和气体（阳极气体和空气）的界面；   ②熔融电解质和固体碳素阳极的界面；   ③熔融电解质和液体金属的界面；   ④液体金属与固体碳素阴极的界面。   http://www.titaniumdioxide.cn/http://www.titaniumdioxide.cn/在电解槽内，金属同电解质，以及金属同碳素材料的界面上有很大表面张力，因而铝不能湿润碳素，从而不能被

7、其吸收。由于铝在电解质界面上具有大的表面张力，这样就有助于减少铝在电解质中的溶解损失。铝在碳素界面上的表面张力决定于它的纯度，铝中含有硅、铁，特别是钠能够降低其表面张力，因而促进了向炭块的孔隙与裂缝中渗透，从而影响电解槽的寿命。   在现代工业上供给铝电解生产使用的原材料有冰晶石、氟化钠、氟化铝、氟化钙、氟化镁和氧化铝等。这种由冰晶石和其他几种氟化物组成的熔剂与氧化铝组成的电解质在950℃左右能够很好地导电，而能够抵抗这种电解质侵蚀并且又能良好导电且价格低廉的惟有碳素材料。因此，目前铝工业均采用炭阳极和炭阴极，

8、电解过程总的反应方程式为：   （如果阳极气体组成是70%CO2＋30%CO时）   这种电解质熔液在950℃左右密度大约为2.1g/cm3,比同一温度下铝液2.3g/cm3小10%左右，因而能够保证电解过程中铝液与电解质熔液分层。在这种熔液里基本上不含有比铝更正电性的元素，从而能够保证电解产物铝的质量。此外，冰晶石一氧化铝熔液基本上不吸水，在电解温度下它的蒸气压不高，具有较大的稳定性