果蔬中常用植物生长调节剂分析方法研究进展

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1、果蔬中常用植物生长调节剂分析方法研宄进展梁志刚东莞市农产品质量安全监督检测所植物生长调节剂是一类具有植物激素活性的人工合成农药,可用于调节果蔬的生长和贮藏。近年来,植物生忪调节剂在果蔬生产中的使用越来越多,而产牛.的安全事件不断增多。果蔬中植物生长调节剂的残留问题已经引起社会的广泛关注,痕量植物生长调节剂残留的分析技术也在不断发展。文中概述了国内外检测果蔬中植物生长调节剂残留的主要分析方法及其优缺点,括气相色谱(GC)、高效液相色(HPLC)、质谱联用技术、酶联免疫吸附测定(ELISA)、毛细管电泳(CE)及其他分析法,并对其发展趋势进行了展望。关键词:水果蔬菜;植物生长调节剂;分析方法

2、一、果蔬中常用的调节剂调节剂按其功能可分为五类:生长素类、细胞分裂类、赤霉素类、催熟剂类以及生长抑制剂类。当前,在果蔬生产中使用比较多的有:赤霉素、氯吡脲、乙烯利、矮壮素、多效唑等,它们大多属低毒类农药,也有少数微毒或者无毒,然而某些调节剂或其水解产物具有潜在的致癌、致畸或者导致突变作用(例如:丁酰餅的水解产物不对称二甲基餅只有致畸作用)也应得到应有的重视。二、果蔬中常用调节剂的分析方法2.1气相色谱(GC)分析法目前GC技术主要应用于乙烯利的检测,也可用于丁酰肼等调节剂的分析,但需要进行衍生化反应,前面的处理过程较为繁琐。由于大部分的调节剂相对分子质量较大、极性较强、不易气化或者受热易

3、分解,所以,GC技术在调节剂的残留分析中应用不多,虽然衍生化处理后可以采用GC分析某些调节剂,但衍生化过程通常都会耗时费力,不符合实际检测中简单、快速的要求,更不适用于大批量样品的分析。而乙烯利等少数调节剂虽然其特殊性质采用GC分析操作比较简便,但是灵敏度还有待进一步提高。2.2高效液相色谱(HPLC)分析法与GC相比,HPLC可用于检测果蔬中大多数调节剂的残留,正常情况下无需衍生化反应,前面处理过程比较简单,可是,在分析基质比较复杂的样品吋,其选择性与灵敏度不及GC。Newsome等采用高压离子交换液相色谱法分析了马来酰胼及其β-D-葡糖苷。样品采用甲醇提取,在马铃薯、大头菜

4、、甜菜及胡萝卜中的平均加标冋收率为87%。而Kobayashi等改用水提取,建立了测定农产品中马来酰胼残留的HPLC法,方法的冋收率为92.6%〜104.9%,LOD为0.5μg/g。虽然HPLC分析马来酰肼与美国官方分析化学师协会(AOAC)采用的蒸馏-分光光度法相比更加快速、灵敏、准确,但样品中干扰杂质的分离相对困难。所以潘广文等建立了马铃薯、洋葱、大蒜中马来酰肼的高效离子排斥色谱(HPIEC)法,该方法不但样品处理步骤简单,分析周期短并且不受杂质干扰。固相萃取(SPE)是HPLC分析中最常用的前处理技术:HuJiye等采用酸化乙腈提取、氨基柱净化、丙酮洗脱后以HPLC-UV(

5、紫外检测器)分析了西瓜中氯毗脲的残留;而Kobayashi等改用丙酮提取,ChemElut柱和OasisHLB以及BondElutPSA迷你柱双柱浄化后,也用HPLC分析了农产品中氯毗脲的残留;ZhangHua等又以乙酸乙酯提取,ENVI-18柱净化后采用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)分析了果蔬中氯毗脲的残留。虽然SPE技术对微量以及痕量0标化合物的提取、分离能力较为强,但其操作比较繁琐、耗吋,并且成本较高,不适合大批量样品的快速筛查。所以,胡江涛等以分散固相萃取-高效液相色谱(DSPE-HPLC)快速分析了猕猴桃中氯毗脲残的残留。样品采用N-丙基乙二胺(PSA)净化,和SPE相比

6、不仅大幅度的降低了检测成本,而乜有机溶剂用量少、操作简便快速,适合大批量样品的快速处理。2.3酶联免疫吸附测定(ELISA)技术ELISA技术是在免疫技术上发展起来的一种新型免疫测定技术,具奋灵敏度高、特异性强、快速简便、可准确定性、定量、容易推广普及等优点,如果幵发成试剂盒就可以广泛应用于现场样品的测试。Harrison等建立了基于单克隆抗体测定农产品中马来酰胼残留的酶联免疫法,LOD为0.111.3mg/kg,在两周内单克隆抗体可以重复使用,适合烟草、马铃薯以及洋葱中马来酰肼残留的常规分析。Pantaleon等也以ELISA分析了猕猴桃中氯吡脲的残留,并且评价了不同颜色猕猴桃的基质效

7、应。后来,jiangXiaoxue等又采用ELISA测定了农产品中烯唑醇的残留,在对烯唑醇的三唑类杀菌剂类似物进行分析吋,除烯效唑外并没冇发现明显的交叉反应。而Williams等先用ELISA试剂盒对橘桔样品进行筛选,接着用GC-MS对筛选出样品中的含量进行验证也取得了不错的效果。作为一种快速筛选方法ELISA技术在食品安全检测领域中的应用潜力非常大,但依然存在较多的缺陷:如果不能同吋分析多种类型残留组分;对结构类似的化合物有一定程

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