10233343 闵君祥(王庆东) 翻译

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1、盐城师范学院毕业论文（设计）外文资料翻译学院：药学院专业班级：制药工程10（4）学生姓名：闵君祥学号：10233343指导教师：王庆东外文出处：TetrahedronLetters53(2012)769–772附件：1.外文资料翻译译文；2.外文原文指导教师评语：基本掌握原文原点，达到文献阅读要求。签名：年月日1、外文资料译文苯胺和烷基硼选择性铜促进的交叉偶联反应摘要据报道，用烷基硼作为合作伙伴的苯胺N-烷基化扩展–林陈。烷基硼，由硼氢化反应合成了苯乙烯与苯胺，有效地耦合，包括高度官能化的苯乙胺衍生物合成

2、的一种简便方法。这是烷基硼第一次用作为C–N铜促进交叉偶联反应。关键词：赞林铜硼烷苯乙胺芳香胺化合物是广泛使用的化合物,被用在药品生产，农作物保护化学试剂和材料科学[1]。因此，作为新合成方法的发展仍然是一个活跃的研究领域过渡金属催化的交叉偶联反应以及建立了C-N键的形成。[2]在过去的十年中，布赫瓦尔德和哈特维希已率先钯催化的交叉偶联胺与芳基卤化物，三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸和的反应。[3]由铜促进或催化的碳-氮键形成反应是一个有益的补充钯由于以高稳定性，低毒性，和铜的成本低重代理。在这些之中，与硼偶联已经

3、出现如自陈，林，和埃文斯的初步报告一个强大的合成方法。[4]这种方法，相对于传统的Ulmann反应或钯催化转换有以下几个优点：使用非常温和的反应条件下，弱碱，那反应可以在空气的存在下进行。的范围反应一直延续到新罕布什尔含亲核试剂如如胺，酰胺，酰亚胺，脲，肼，氨基甲酸酯，和不同类的芳族杂环的（咪唑，吡唑，吲哚，和其它物质）。对于这几个反应的不同催化过程也有报道[5]。虽然巨大进步已在最近几年中的有效方法铜介导的交叉偶联的芳基和烯基的有机硼化合物的开发，[6]可比成功尚未实现为烷基有机硼试剂。烷基硼酸很少作用

4、，因为它们朝向金属转移与铜盐的反应性低的有效试剂，在适当的碳原子的显著藻2个字符的异常环丙基硼烷衍生物。[7]环丙基硼酸已经成功地加上一系列不同的NH的含底（大部分是化合物与NH增加酸度就像酰胺和吲哚）。[8]即便如此，我们最近开发了一个简单的铜促进的N-单烷基化苯胺的这依赖于使用的烷基硼酸作为伙伴。[9]在过去的十年中，努力已经花费朝向过程中最重要的组分，有机硼本身的进一步发展。几种类型的有机硼试剂已受聘于陈，林耦合，如硼酸，硼酸酯，氟硼酸盐，环硼氧烷，以及硼酸盐。[10]提示我们在铜促进的交联合反应的

5、兴趣我们考虑用烷基硼进一步扩大硼试剂工具箱的可能性。尽管事实上，他们已经广泛应用在铃木反应[11]有没有例子，烷基硼都参与了C-N交叉耦合键形成反应。我们意识到，如果他们能作为在赞林偶联反应的有效伙伴，N-烷基化苯胺可以开展通过使用烷基硼，它可以在一个高度选择性地合成由相应的烯烃的硼氢化反应的手段。[12]在这封信中,我们描述我们的努力旨在的结果探索和开发一种新型由铜促进的反应的基础在使用乙醇硼化的有机硼的合作伙伴。我们专注于苯乙胺的合成,因为这些都是有趣的目标由于其生物学性质但难以通过直接做准备烷基化。

6、[13]在以往的研究中我们发现,最佳的反应条件苯胺类之间的耦合和烷基硼酸的使用醋酸回流二氧六环和吡啶为基地,在敞口烧瓶。在这种情况下,完整的转换是在几个小时,只提供烷基化的苯胺，我们决定应用相同的反应条件的耦合乙醇硼烷。烷基硼在空气中不稳定，所以他们通常很难进行分离，纯化和处理。[14]这样，他们在原位制备时，时通过适当的未经分离或纯化的苯乙烯，再通过氢化作用。我们的研究以4-叔丁基苯胺（1a）与4-叔丁氧基苯乙烯（2a）（图1，表1）的反应为开始。一开始我们用9-BBN为硼源，在室温下和苯乙烯-（2a）

7、的硼氢化反应在顺利进行。这耦合反应的条件与之前报道的相似:2.5倍当量的醋酸铜和3倍当量的吡啶二氧杂环己烷。在RT条件下时，没反应能发生，甚至使用了4倍当量的烷基BBN试剂，但它在回流4小时后，反应接近完全（表1，1项，2）。然而，纯化过程是相当乏味，由于存在来自BBN的副产物，以及纯产品产量仅是微量的。该反应是具有立体区域选择性的，用在终端引入氮的苯乙烯来修饰产物,因为在烯烃位阻较小的碳上引入硼。此外，虽然二烷基化的化合物可以在强制反应条件下形成的（大大过量试剂和长反应时间长），只有单烷基化产物被检测到

8、了。虽然从合成的一个观点来看，这一合成结果不是很有作用的，但是，这结果表明在由铜促进C–n的交叉偶联反应烷基硼烷是可行的试剂。我们决定使用硼烷。用烷基硼烷试剂制备THF络合物。不像BBN，当烯烃与硼烷的反应结果是形成一个三烷基硼烷（R3B）。[15]当与三烷基硼烷进行耦合反应时，该反应可在3小时内充分转化完全。此外，在经过快速色谱法纯化后就得到纯净的样品。我们测试了烷基硼烷，实现完全转化的最小量。结果发现，为了修饰耦合产物，至