单组份硅酮密封胶的发展

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1、单组份硅酮密封胶的发展任春华周国成林朝阳(泸天化股份公司技术中心,泸州646300)摘要:主要论述单组份硅酮密封胶的特性及其在国内的开发进展关键词:硅酮密封胶粘接前言上个世纪80年代以前,我国的硅酮密封胶发展缓慢,建筑用硅酮密封胶产品基本上靠进口。80年代后期,广东有厂家开始引进国外设备进行硅酮密封胶的生产,如广东江门精细化工厂,南海嘉美化工集团。随着时间的推移,硅酮密封胶得到了越来越快的发展,据悉,目前国内80%左右的建筑幕墙都采用硅酮密封胶,其他硅酮胶也得到迅速发展,如,硅酮玻璃胶,耐候胶,石材胶,防霉胶,装饰装修硅酮密封胶等。随着市场的发展和技术的提高,许多企业投资建厂或扩大规模,国内现

2、已形成浙江,广东两大国体密封胶生产基地。如今,取得有关资格认证的国内企业有郑州中原应用技术研究所,广州白云粘胶厂,杭州之江有机硅公司,浙江省凌志化工公司。美国DowComning,美国GE,德国Wacker,法国RP,日本信越等几大跨国公司占据了世界主要硅酮密封胶市场,其中,美国DowComning和美国GE有占据了我国的大部分市场。随着硅酮密封胶技术和市场的不断发展,道康宁,GE,威凯,罗纳等国外跨国公司也由过去的出售进口产品转为在我国投资建厂生产硅酮密封胶产品,争夺国内市场。【1】【2】1.硅酮密封胶独特性能所谓硅酮密封胶是指以线型聚硅氧烷为主要原料生产的密封胶,也叫有机硅密封胶。  硅酮

3、密封胶的高分子主链主要由硅一氧一硅键组成,在固化过程中交联剂与基础聚合物反应形成网状的Si-Q-Si骨架结构。与其他高分子组成的有机密封胶(如:聚氨醋密封胶、丙烯酸类密封胶、聚硫密封胶等)相比,最显著的特点就是优异的耐高低温性能和耐候性能。Si-0-Si键键能很高,不仅远大于了其他高聚物键能(其他化学键键能都低于300nrn紫外线键能),而且Si一0一Si键能高于紫外线键能(见表1),这就是建筑用硅酮密封胶在紫外线照射下仍保持良好性能,而其他有机高聚物材料容易老化的根本原因。因此建筑用硅酮密封胶具有极优异的耐候性。表1.化学键及其键能化学键C—CC—OC—NC—SS—SSi—O紫外光键能(kJ

4、/mol)348339284276317444399硅氧键键能高,含硅氧结构的硅酮分子因而具有其独特的诸多优异性能,广泛应用于建筑,汽车,电子,纺织,机械等行业,所起到的作用是其他合成材料难以取代的。如,硅酮密封胶的耐候性能十分突出,在一般气候条件下在30年内变化很小,而其他材料很难达到这样的水平;还有卓越的耐紫外光性能,耐大气老化性能,在宽的温度范围内(-60℃~200℃)具有±50%的位移能力;从密封的9包装中挤出后在空气中自行固化成弹性体,起到粘接密封的作用,这使许多特殊的建筑物变为可能。【2】【3】【6】2.硅酮密封胶类型及其选用2.1根据固化体系分类根据固化时释放出的小分子的种类,建

5、筑建筑用硅酮密封胶主要可以分为脱醋酸型、脱酮肟型、脱醇型,脱丙酮型,脱酰胺型等。2.2根据组分数分类  按照产品的组分数,建筑建筑用硅酮密封胶通常可分为单组分和双组分两大类。  单组分硅酮建筑密封胶一般是通过与空气中的水分发生反应进行固化的,固化过程由表面逐渐向深层进行,因此,其深层固化速度相对较慢,而且对施工深度、宽度、环境温度、环境湿度等有一定要求,受环境湿度影响较大。在一般情况下需要5~7天具有一定强度,如需达到最佳效果则需7~2l天。单组分因其使用简便等原因,一般适用于工地施工。  双组分建筑建筑用硅酮密封胶有A、B两个组分,使用时需要先将两个组分混合均匀,然后在一定的时间内将胶注人用

6、胶部位,混合超过一定时间密封胶就会固化,无法使用。双组分一般需2~5天就能达到强度。双组分胶因其固化速度较快和可深层固化等特点,一般适用于门窗厂中空玻璃密封等。【6】2.3类型特性及选择2.3.1脱醋酸型其胶基料为端羟基聚二甲基硅氧烷,交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷,扩链剂为二甲基二乙酰氧基硅烷,增粘剂为二特丁氧基二乙酰氧基硅烷,填料为气相二氧化硅,增塑剂为二苯基硅二醇,二甲基硅油等,粘接改性剂为特丁氧基乙酰氧基硅烷,促变剂为聚醚硅烷,硫化促进剂为4价有机锡或二月桂酸二丁基锡。该类型密封胶对玻璃的粘接强度高,硫化速度快,但其气味大,有腐蚀性,不能应用于与酸起反应的混凝土,大理石等材料,也不能应用于

7、和它起反应的金属,也不宜用于封闭或半封闭施工场合,适用于玻璃和陶瓷的密封粘接。2.3.2脱醇型该类型的胶基料为端羟基聚二甲基硅氧烷,交联剂为甲基三甲氧基硅烷,催化剂为有机钛螯合物。这种粘接剂对金属无腐蚀,电性能良好,但硫化速度慢,保存性和粘接性较差,储存温度不宜太高,以30℃以下为宜,否则会影响其使用效果。可以通过改性来改进其使用效果,如加入有机锡,胺类化合物可以缩短其表干时间;加入羟基清除剂可以

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