最新有机化学课件word版本.ppt

《最新有机化学课件word版本.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、一硝基化合物烃分子中氢原子被硝基取代后的化合物为硝基化合物(nitrocompound)1分类和命名脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物2物理性质3化学性质1还原反应2对苯环的影响1)还原反应酸性条件：碱性：偶氮化合物氢化偶氮苯偶氮苯催化氢化Na2S/(NH4)2S/NaHS等硫化物选择性还原一个-NO22)影响苯环a活化卤原子（邻，对位）Na2CO3Na2CO3b增强酚酸性硝基越多，酸性越强二胺类胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。例如:RNH2、R2NH、R3N1分类和命名脂肪胺芳香胺根据氮上连接烃基的数目分一级胺(伯胺)

2、二级胺(仲胺)三级胺(叔胺)季铵盐或季铵碱根据分子中氨基的数目分:二元胺三元胺胺胺根据烃基种类分:胺NH3RNH2R2NHR4N+Cl-R4N+OH-R3N一、二、三级和醇的意义不同！二.胺的命名二甲胺复杂胺可看作烃的衍生物命名2-甲基-4-氨基戊烷3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)己烷N,N-二甲苯胺环己基胺例如:例如:简单胺先写N上所连烃基的名称,以“胺”字作词尾铵盐、季铵盐和季铵碱的命名它们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：2结构胺分子中的氮原子与氨分子中的氮原子一样，采取sp3杂化，分子呈棱锥形,含孤电子对的sp3轨道在棱锥

3、形的顶点甲胺三甲胺3物理性质4化学性质碱性酰化/磺酰化与亚硝酸反应氧化芳环的取代季铵盐和季铵碱1）碱性胺与酸作用生成盐:利用此性质，可从混合物中分离并提纯胺。可用于胺的定性鉴别胺的水溶液呈碱性脂肪胺的碱性:(比氨强)水中:(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH32°>1°>3°气态下:(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH33°>2°>1°水中碱性顺序与气态不一致主要是受到溶剂化效应以及空间效应等的影响，为了讨论方便，以后比较碱性一般不考虑水溶液只考虑气态或有机溶剂下的情况。芳香胺的碱性:(比氨弱)N上连苯环越多,

4、碱性越弱氨基对位连给电子基团,使苯胺碱性增强;氨基对位连吸电子基团,使苯胺碱性减弱比较碱性时，和酚酸性类似，取代基在对位时既要考虑诱导，也要考虑共轭在间位时候只考虑诱导不考虑共轭邻位不要求掌握总的说来，碱性：季铵碱＞脂肪胺＞氨＞芳香胺2）酰化/磺酰化伯胺、仲胺与酰氯、酸酐、羧酸等试剂反应，氨基上的氢会被酰基取代生成N－取代酰胺，此类反应称为胺的酰基化反应。特点（1）叔胺无活泼氢，故无法酰化，伯胺、仲胺酰化的产物不能再与酸形成盐，可用于叔胺的分离（2）胺的酰基化产物在酸或碱的催化下，可水解为原来的胺。（3）芳胺利用此反应保护氨基和碱成水溶盐不溶

5、于碱不反应Hinsberg反应1°、2°胺与对甲苯磺酰氯反应生成对甲苯磺酰胺（苯磺酰氯也可）:本反应可用于不同级别胺的分离、鉴定。3）与亚硝酸反应脂肪伯胺在强酸存在下，与亚硝酸反应，定量放出氮气，可用作氨基（-NH2）的定量测定。其反应式可简单表示如下：与脂肪胺反应脂肪仲胺亚硝酸反应，生成N-亚硝基胺。二乙胺亚硝酸N-亚硝基二乙胺N-亚硝基胺为中性黄色油状液体或黄色固体，遇稀盐酸加热可分解为原来的仲胺。脂肪叔胺的氮原子上没有氢，与亚硝酸作用生成不稳定的亚硝酸盐。叔胺的亚硝酸盐，易水解与芳香胺反应伯胺在强酸（如盐酸）溶液中及低温（0－5℃）条件

6、下，生成重氮盐。仲胺——N-亚硝胺，严重致癌。本反应用来鉴定仲胺或钝化反应物。N-亚硝基-N-甲苯胺（黄色）(橘黄)(翠绿色)叔胺：苯环上的亚硝化4）氧化脂肪族伯胺和仲胺的氧化没有实际意义，叔胺氧化生成氧化胺（不作要求）。芳胺易被氧化。在制备苯胺衍生物时经常要采用酰胺化的方式保护氨基用K2Cr2O7→苯胺黑（复杂），作染料吸电子基有利于反应。5）芳环上的取代卤代三溴代反应可以用做苯胺的定性和定量分析要得到一取代物，可以使用酰胺化的方法降低苯环的活性（2）硝化为避免氧化，通常是先加硫酸而不是直接硝化间位产物酰化后可制备邻对位产物3.磺化反应直接

7、进行磺化，苯胺会与浓硫酸先生成苯胺硫酸盐，磺化后得到间位磺化产物对位磺化的方法：①先进行乙酰化，后磺化②先成盐，再加热脱水，最后高温重排（工业）一.季铵盐制备：叔胺与卤代烷反应，生成季铵盐。R3N+RX——→[R4N]+X-性质：季铵盐是白色晶体，可溶于水，不溶于非极性有机溶剂。用途：用作抗静电剂、柔软剂。如：(C18H32)2N(CH3)2]+Cl-，衣物柔顺剂；氯化双甲基双十八烷基铵是一种常用的抗静电、柔软剂；溴化二甲基苄基十二烷基铵是常用的消毒剂（新洁尔灭）；作相转移催化剂。（6）季铵盐和季铵碱季铵盐起相转移催化作用，使反应在短时间内完

8、成，且使产率大大提高。相转移催化剂及其催化原理（介绍，不要求）99%80%季铵盐可作相转移催化剂有机相R-Cl无机相Na+CN-+R4N+Cl-Na++Cl-+R4