最新第十九章-铜副族和锌副族幻灯片.ppt

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1、第十九章-铜副族和锌副族§19-1铜副族元素1、和碱金属相比：铜族元素18电子层结构对核的屏蔽效应比8电子结构小的多，故原子半径较小，第一电离势较大，结果铜族不如碱金属活泼；2、铜族元素有+1、+2、+3等氧化态，碱金属只有+1；3、铜族元素，自上而下，原子半径增加不大，而核电荷明显增加。因此铜族元素的金属活泼性递减，和碱金属相反。一、通性4.铜族元素的标准电极电势比碱金属为正，所以铜族元素在水溶液中的化学活泼性远小于碱金属，且其活性从Cu到Au降低。5.18电子构型离子有强的极化力和变形型，铜族元素易形成共价化合物。另外由于d、s、p轨道能量相差不大，能级较低的空

2、轨道较多，所以铜族元素也易形成配合物。第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族在Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)盐的溶液中加入NaOH时，先生成相应的氢氧化物，随后立即脱水变成相应的氧化物，M2O。第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族四、铜族元素的重要化合物1)、氧化物和氢氧化物氧化数为+1的化合物Cu2O+2H+=Cu+Cu2++H2OAg2O在强碱溶液中易溶解：Ag2O+OH-+H2O=Ag(OH)2-Cu2O对热是稳定的，1508K熔化也不分解；Ag2O在573K即分解为银和氧。CuO=Cu2O+O2Cu2++8OH-+N2H4=2Cu2O+N2+6H2OCu2O+4N

3、H3+H2O=2Cu(NH3)2++2OH-第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族2)、AgNO3第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族Cu(Ⅰ)不生成硝酸盐。AgNO3不稳定，受热易分解，2AgNO3=2Ag+2NO2+O2AgNO3受日光直接照射时，也能逐渐分解，故装在棕色瓶中。Eθ(Ag+/Ag)=0.799V。即使在室温，许多有机物都能将它还原成黑色Ag粉，如皮肤或布与它接触后都会变黑。Cu2++4I-=2CuI+I2(此反应是碘量法测定铜含量的依据)△浓HClH2OCu2++2Cl-+Cu2CuClH[CuCl2]△2Cu2++2X-+SO2+2H2O2C

4、uX+4H++SO42-3)、卤化物CuX，由F-→I-溶解度依次降低。CuF由于溶解度较大，Cu+易歧化。CuCl、CuBr、CuI都可在适当的还原剂(SO2、Sn2+、Cu等)在相应的卤素离子存在下还原Cu2+而制得，第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族AgX：AgF→AgI可溶→溶解度减小，(离子极化，颜色加深)可用荷移跃迁解释：阴离子的变形性越大，它与阳离子组成的化合物越是容易发生荷移跃迁，吸收光谱的谱带越是向长波方向移动，化合物的颜色越深。第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族卤化银有感光分解的性质：AgBr=Ag+Br，通过定影、显影处理得照片底片。4

5、)、硫化物Cu+(Ag+)+H2S=Ag2SCu2S(溶解度很小)，可溶于热浓HNO3或氰化钠。Cu2S+16HNO3(浓)=3Cu(NO3)2+3S+4NO+8H2OAg2S+8HNO3(浓)=6AgNO3+3S+2NO+4H2OM2S+4CN-=2[M(CN)2]-+S2-第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族5)、配合物(学生自学)6)、Ag+的氧化性：Eθ(Ag+/Ag)=0.799V，中强氧化剂。NH2OH+2Ag+=N2+2Ag+2H++2H2OH3PO3+2AgNO3+H2O=H3PO4+2Ag+2HNO3第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族＞127

6、3K4CuO2Cu2O+O2Cu(OH)2微显酸性：Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-353KCu2++2OH-Cu(OH)2淡蓝CuO+H2O氧化数为+2的化合物第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族1)、氢氧化铜和氧化铜浓的CuCl2呈黄绿色，稀溶液呈兰色，两者并存呈绿色。其平衡如下：CuCl42-+H2O=Cu(H2O)42++4Cl-773K2CuCl22CuCl+Cl22)、CuCl2：CuCl2为共价化合物，不但易溶于水，易溶于乙醇、丙酮。ClClClCuCuCuClClCl第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族△8CuS+2NO3-+8H

7、+3Cu2++3S+2NO+4H2O4)、CuS，溶解度很小的黑色固体，不溶于稀酸，只能溶于热的稀硝酸中或浓NaCN中，375K423K523K923KCuSO4.5H2OCuSO4.3H2OCuSO4.H2OCuSO4CuO+SO3H2OOH2HOOCuOSH2OOH2HOO3)、CuSO4，CuSO4.5H2O(胆矾)第十九章铜副族和锌副族§19.1铜副族Cu+不稳定，发生歧化。电子结构Cu+3d10、Cu2+3d9，Cu+应更稳定。Cu2+的第二电离能高也支持Cu+的稳定性，如Cu2O、Cu2S等。但Cu2+的水合热高，-2100kJ.mol-1，故Cu2