仪器分析 第4-6章 参考答案

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1、第四章电位分析法9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时，在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V:玻璃电极│H+(a=x)‖饱和甘汞电极当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读数如下:（a）0.312V;（b）0.088V;（c）-0.017V。试计算每种未知溶液的pH。（a）pH=4.00+（0.312-0.209）/0.059=5.75同理:（b）pH=1.95（c）pH=0.17解:根据公式:10.设溶液中pBr=3，pCl=1。如用溴离子选择性电极测定Br-离子活度，将产生多大误差？已知电极的选择性系数KBr-,Cl-=6×10-3。将有

2、关已知条件代入上式得:相对误差=6×10-3×10-1/10-3×100=60%解:已知12.用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入1mL0.1molL-1Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜的原来总浓度。故:Cx=2.73×10-3molL-1解:根据公式13.3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之，将溶液转移至250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析，测得扩散电流为24.9A。然后在此液中加入5mL浓度为6.0×10-3molL-1的标准锡溶液，测得扩散电流为28.3A。计算矿样中锡的质量分数。得Cx=3.

3、30×10-3molL-1W%=Cx×0.250×118.3/3.000=3.25%第五章伏安分析法解:根据公式:15.用下列数据计算试样中铅的质量浓度，以mgL-1表示。溶液在-0.65V测得电流/A25.0mL0.040molL-1KNO3稀释至50.0mL25.0mL0.040molL-1KNO3加10.0mL试样溶液，稀释至50.0mL25.0mL0.040molo.L-1KNO3加10.0mL试样，加5.0mL1.7×10-3molL-1Pb2+，稀释至50.0mL12.458.981.3解:设试样中铅的摩尔浓度为CPb,则:i1=58.9-12.4=

4、46.5=K（CPb×10.0）/50.0i2=81.5-12.4=69.1=K（CPb×10.0+5.0×1.7×10-3）/50.0得:CPb=0.00175molL-1质量浓度为=CPb×MPb×1000=0.00175×207.2×1000=362.3mgL-1i1=58.9-12.4=46.5=K（CPb×10.0）/50.0i2=81.5-12.4=69.1=K（CPb×10.0+5.0×1.7×10-3）/50.0第六章库仑分析法6.在库仑滴定中，1mAs-1相当于下列物质多少克?（1）OH-，（2）Sb（III到V价），（3）Cu（II到0价），（4）

5、As2O3（III到V价）（1）mOH-=17.01×1×10-3/（96487×1）=17.01×1.04×10-8=1.77×10-7g（2）mSb=121.75×1×10-3/（96487×2）=121.75×5.18×10-9=6.31×10-7g（3）mCu=63.55×5.18×10-9=3.29×10-7g（4）mAs2O3=197.84×1×10-3/（96487×4）=5.13×10-7g解:根据法拉第电解定律，得:7.在一硫酸铜溶液中，浸入两个铂片电极，接上电源，使之发生电解反应。这时在两铂片电极上各发生什么反应?写出反应式。若通过电解池的电流强度为24

6、.75mA，通过电流时间为284.9s，在阴极上应析出多少毫克铜?解:阴极:Cu2++2e=Cu↓阳极:4OH--4e=2H2O+O2↑故:m=MCu×it/（2×96487）=2.322mg8.10.00mL浓度约为0.01molL-1的HCl溶液，以电解产生的OH-滴定此溶液，用pH计指示滴定时pH的变化，当到达终点时，通过电流的时间为6.90min，滴定时电流强度为20mA，计算此HCl溶液的浓度。解:根据题意m/M=20×10-3×6.90×60/96487=8.58×10-5mol故:CHCl=8.58×10-5mol/0.01L=8.58×10-3molL

7、-19.以适当方法将0.854g铁矿试样溶解并使之转化为Fe2+后，将此试液在-1.0V(vs.SCE)处，在铂阳极上定量地氧化为Fe3+，完成此氧化反应所需的电量以碘库仑计测定，此时析出的游离碘以0.0197molL-1Na2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。解:1molFe2+~1molFe3+~1/2molI2~1molS2O32-1molFe2O3~2molFe3+~2molS2O32-设试样中Fe2O3的xmoL，则:1:2=x:（0.0197×26.30×10-