化工工艺学第三章无机化工单元31教学文稿.ppt

《化工工艺学第三章无机化工单元31教学文稿.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、化工工艺学第三章无机化工单元313.1.1概述一、相率在多相平衡中，体系的自由度、相数和组分数之间存在一定的关系，这种关系称为相律。1、相相是一个不均匀体系中的均匀部分，各相之间存在着明显的界限。对相的认识应注意一下几点：（1）少数几个分子不能成为一相，但就宏观而言，相与物质的多少无关。（2）气相在常压下永远为一个相，但在高压下可以分，成为不同的相。水盐体系中通常不考虑压力这一变量、所以气相不计入相数P中。（3）液相由于互溶性不同，可以有一、二、三个相，但一般不多于体系的组分数。水盐体系中只有一个液相。（4）固体一般说来有几种物质就有几个相，即使是同质异晶体也能形成不同的相。

2、3.1.1概述3.1.1概述2、独立组分一个体系往往是各种化学物质的混合体，当体系中的每种化学物质各自独立时，称它们为体系的独立组分。独立组分数：C=N-（s+r）C——独立组分数N——体系中的化学物质种类数s——体系中能进行的化学反应数r——限制条件数如在Na2CO3-H2O体系中，计有Na2CO3，Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、Na2CO3·10H2O及H2O等5中物质，N=5，但由于存在下面三个化学反应：Na2CO3+H2O=Na2CO3·H2ONa2CO3+7H2O=Na2CO3·7H2ONa2CO3+10H2O=Na2CO3·10H2O故s=3，C=

3、5-（3+0）=2也可从另一个角度考虑，Na2CO3在水中可发生电离：Na2CO3=2Na++CO32-体系中，至少有Na2CO3、H2O、Na+和CO32-4种物质，此时s=1。同时，根据电中性原则2[Na+]=[CO32-],即r=1，则C=4-（1+1）=23.1.1概述对盐水体系，可用以下几种方法来确定体系的独立组分数：1.在水溶液当中，无水盐之间不存在复分解反应时体系的组分数体系的组分数=无水盐数+水数1例如，由NaCl,KCl,NH4Cl与水组成的水盐体系，组分数为4。3.1.1概述2.单盐之间存在着复分解反应时体系的组分数例如在水溶液中有以下复分解反应：NaCl

4、+NH4HCO3=NH4Cl+NaHCO3体系组分数=体系中总物质数-独立化学反应式数这个体系的总物种数为4种盐加上水共为5种，化学反应式为1故C=5-1=43.1.1概述3.水盐体系组分数的简捷表达组分数=体系中组成盐的正、负离子数之和说明：①不考虑水本身的电离，因水是若电解质，电离度小，一般不参与盐的反应平衡。但当体系中有酸或碱等组分加入时，所产生的H+或OH-就应计入组分数。②对多元酸或多元酸形成的各酸式盐，在计算组分数时，不在考虑二级电离时所形成的离子数。例如，NaH2PO4-H2O体系的组分数为2，即只计算一级电离产生的Na+和H2PO4-两个离子，而不再考虑以后各

5、级电离产生的H+、HPO42-及PO43-等离子。因二级电离的电离常数都很小。3.1.1概述3、自由度自由度是指体系达到平衡时，在不引起新相产生和旧相消失的情况下，可在一定范围内自由改变的独立变量数。4、相律相律是Gibbs用热力学原理推到出来的，其数学表达式为：F=C-P+n由于影响相平衡的外界因素一般只有温度和压力，故相律又可写为：F=C-P+2当压力和气相都不考虑时，相律可简化为：F=C-P+13.1.1概述二、溶解度的表示方法及单位换算溶解度数据是盐水体系相图绘制的基础，在相图中应用的浓度可以是wt%、质量%、mol%、g盐/100g水、mol盐/1000g水、mol

6、/mol干盐等单位，但不可用g/L、mol/L等浓度单位，这是因为当溶液混合时，体积没有加和性。各种浓度单位之间可根据需要进行换算。3.1.1概述例如：25℃时NaCl和NH4Cl的共饱液，其中含NaCl17.28%、含NH4Cl15.86%，下面将其换算为其他浓度单位表示。（1）以g盐/100g水表示3.1.1概述3.1.1概述3.1.1概述3.1.2二元盐水体系相图及应用一、二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则1、以NH4Cl-H2O二元体系为例，讨论二元相图的绘制。根据相律：F=C-P+1该体系有2个独立组分，最少相数为1，则F=2-1+1=2以NH4Cl浓度为横坐标，以温

7、度为纵坐标作图：3.1.2二元盐水体系相图及应用（1）曲线AE的物理意义①不同NH4Cl浓度溶液的冰点曲线。②不同温度下冰在NH4Cl溶液中溶解度曲线。（2）曲线EB的物理意义NH4Cl在水中的溶解度曲线。（3）AE线:冰固相与溶液共存。EB线:NH4Cl固相与溶液共存E点:冰、NH4Cl固相、NH4Cl溶液共存.（4）过E点作水平线，将图面分成四个区域①AE、EB与纵坐标围成的区域：不饱和溶液区②ACE区:冰和溶液共存两相区③BED区:NH4Cl固相与其饱和液共存的两相区④CED区:NH4Cl固相与冰