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时间:2020-09-14
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1、《仪器分析》课程第2章光学分析法导论ChaptertwoGuideofOpticsAnalyticalMethod什么叫电磁波?一种以巨大速度通过空间,不需要以任何物质作为传播媒介的能量形式,称为电磁波。在整个电磁辐射范围内,按波长或频率的大小顺序排列起来,即为电磁波谱§2.1电磁辐射及电磁波谱一.电磁辐射的波粒二象性1.电磁辐射的波动性散射折射与反射衍射干涉偏振波长—cm、µm、nm、A频率—υHzsec-1波数—σcm-1传播速度—cm/sec2.电磁辐射的粒子性3.普朗克(Planch)
2、公式E--光子的能量J,焦耳υ---光子的频率Hz,赫兹---光子的波长cmC---光速2.99791010cm.s-1h---Planch常数6.625610-34J.s焦耳.秒光电效应康普敦效应黑体辐射二.电磁辐射与物质的相互作用及其光谱1.物质的能态2.电磁辐射的吸收与发射原子、离子分子A.原子光谱线光谱LinespectraE2E0E1E3hi波长半宽度10-2~10-5Na5890、5896原子吸收光谱原子发射光谱B.分子光谱带光谱Bandspectra有机、无机分子E2E1E0
3、半宽度20~100nm分子吸收光谱分子发射光谱hi波长/nmA(T)波长/nmI半宽度20~100nmC.荧光发射光致发光h原子荧光----线光谱分子荧光----带光谱E2E0E1E3hiE2E1E0hihi(单色光)入射法线反射I0Iri1i2空气n1=1玻璃n2=1.5r2折射折射:斯涅尔(Snell)折射定律n2Sinr2=n1Sini1反射:入射角i1=反射角i2⊥反射的反射率=Ir/I0=(n2-n1)2/(n2+n1)2i1<60°时变化不大全反射:Sini2>n1/n2
4、时出现i2超过某一值时,便发生全反射,此角称临界角服从反射定律仅出现在折射率较高的介质中。色散:折射率n随频率而变,复合光的折射角随频率而改变n↑↑正常色散适宜制作透镜n↓↑反常色散适宜制作棱镜干涉:两个波叠加时,组合波的振幅是组份波的矢量和同相位组合波相长相位差1800组合波相消衍射:干涉现象的结果平行单色光通过狭缝时,可在透镜后,屏幕上看到明暗交替的衍射条纹散射:瑞利(Rayleigh)散射强度同波长的四次方成反比频率不改变拉曼(Raman)散射量子化的频率改变吸收:发射:——能级间跃迁
5、满足△E=h高能态(激发态)Ei吸收发射能级hh能级的简并低能态(基态)E0跃迁光谱物质辐射能相互作用为基础折射非光谱法——反射不涉及能级间的跃迁色散只改变传播方向、速度散射相应方法光学分析法或某些物理性质干涉衍射旋光光谱法——能级跃迁——波长和强度三.光学分析法按电磁辐射的物质对象分子光谱原子光谱按电磁辐射的能量传递方式光谱法吸收、发射、荧光、拉曼光谱按电磁辐射的量子跃迁类型格核能级谱,电子、振动、转动光谱,电子自旋及核自旋谱按电磁辐射的能量大小光学分析法的分类1.电磁波谱与现代仪器分析
6、方法波谱区-射线波长5~140pm跃迁类型核能级X-射线远紫外光10-3~10nm10~200nm原子内层电子莫斯鲍尔光谱法:-射线原子核-射线吸收X-射线吸收光谱法:X-射线/放射源原子内层电子(n>10)X-射线吸收X-荧光光谱法:X-射线原子内层电子特征X-射线发射远紫外光----真空紫外区。此部分光谱会被空气吸收原子光谱:原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱分子光谱:紫外-可见吸收光谱、分子荧光/磷光光谱、化学发光近紫外光可见光200~400nm400~750nm原子
7、外层电子/分子成键电子波谱区近红外光中红外光波长0.75~2.5m2.5~50m跃迁类型分子振动远红外光微波射频50~1990m0.1~100cm1~100m分子转动电子、核自旋近红外光谱区:配位化学的研究对象红外吸收光谱法:红外光分子吸收远红外光谱区电子自旋共振波谱法:微波分子未成对电子吸收核磁共振波谱法:射频原子核自旋吸收光谱法:以光的波长与强度为特征信号的仪器分析方法非光谱法:以光辐射的某些性质变化特征信号的仪器分析方法吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法折射法、旋光法、圆二
8、色法、比浊法、衍射法非光形状:线状光谱、带状光谱、连续光谱p34-p35§2.2光谱分析仪器波长选择系统:通常由一个色散元件和一个狭缝组成光源系统:连续光源、线光源、脉冲光源单色器、滤光片、棱镜、光栅、狭缝试样输入系统:检测系统:§2.2光学分析法中的光栅单色器二.光栅单色器基本组成入射狭缝准直镜平面衍射光栅聚焦物镜出射狭缝聚焦面ff一.棱镜单色器基本组成入射狭缝准直镜棱镜单色器聚焦物镜聚焦面出射狭缝nλ=d(sinφ±sinφ´)三.平面衍射光栅300~2000条/mm光栅的分光
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