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时间:2020-03-16
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1、第六章光分析法导论anintroductiontoopticalanalysis1第一节光分析基础fundamentalofopticalanalysis第二节光谱法仪器与光学器件instrumentsforspectrometryandopticalparts2一、光分析法及其特点opticalanalysisanditscharacteristics光分析法:基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法;电磁辐射范围:射线~无线电波所有范围;相互作用方式:发射、吸
2、收、反射、折射、散射、干涉、衍射等;光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可区代的地位;3三个基本过程:(1)能源提供能量;(2)能量与被测物之间的相互作用;(3)产生信号。基本特点:(1)所有光分析法均包含三个基本过程;(2)选择性测量,不涉及混合物分离(不同于色谱分析);(3)涉及大量光学元器件。4二、电磁辐射的基本性质basicpropertiesofelectromagneticradiation电磁辐射(电磁波):以接近光速(真空中为光速)传播的能量;c=λν=ν/σE=hν=hc
3、/λc:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数;E:能量;h:普朗克常数电磁辐射具有波动性和微粒性;5辐射能的特性:(1)吸收物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级跃迁到高能级;(2)发射将吸收的能量以光的形式释放出;(3)散射丁铎尔散射和分子散射;(4)折射折射是光在两种介质中的传播速度不同;(5)反射(6)干涉干涉现象;(7)衍射光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象;(8)偏振只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。678三、光分析分类typeofopticalanalysis光谱法——基于物质与辐射能作用时
4、,分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法;原子光谱、分子光谱、非光谱法9原子光谱(线性光谱):最常见的三种基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(AAS);原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱(AFS);基于原子内层电子跃迁的X射线荧光光(XFS);基于原子核与射线作用的穆斯堡谱;半宽度10-2~10-5E2E0E1E3hi波长原子吸收光谱原子发射光谱10分子光谱带光谱Bandspectra有机、无机分子E2E1E0半宽度20~100nm分子吸收光谱分子发射光谱hi波长/nmA(T)波长
5、/nmI半宽度20~100nm11荧光发射光致发光h原子荧光----线光谱分子荧光----带光谱E2E0E1E3hiE2E1E0hihi12分子光谱(带状光谱):基于分子中电子能级、振-转能级跃迁;紫外光谱法(UV);红外光谱法(IR);分子荧光光谱法(MFS);分子磷光光谱法(MPS);核磁共振与顺磁共振波谱(N);非光谱法:不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅改变传播方向等物理性质;偏振法、干涉法、旋光法等;13光分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原子吸收光谱原子发射光谱原子荧光光
6、谱X射线荧光光谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫外光谱法红外光谱法分子荧光光谱法分子磷光光谱法核磁共振波谱法14光谱分析法吸收光谱法发射光谱法原子光谱法分子光谱法原子发射原子吸收原子荧光X射线荧光原子吸收紫外可见红外可见核磁共振紫外可见红外可见分子荧光分子磷光核磁共振化学发光原子发射原子荧光分子荧光分子磷光X射线荧光化学发光15四、光分析方法的进展developmentofopticalanalysis1.采用新光源,提高灵敏度级联光源:电感耦合等离子体-辉光放电;激光蒸发-微波等离子体2.联用技术电感耦
7、合高频等离子体(ICP)—质谱激光质谱:灵敏度达10-20g3.新材料光导纤维传导,损耗少;抗干扰能力强;164.交叉电致发光分析;光导纤维电化学传感器5.检测器的发展电荷耦合阵列检测器光谱范围宽、量子效率高、线性范围宽、多道同时数据采集、三维谱图,将取代光电倍增管;光二极激光器代替空心阴极灯,使原子吸收可进行多元素同时测定;17三种光分析法测量过程示意图18一、光分析法仪器的基本流程generalprocessofspectrometry光谱仪器通常包括五个基本单元:光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理;1
8、9二、光分析法仪器的基本单元mainpartsofspectrometry1.光源依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为:连续光源:在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等;线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等;202.单色器单色器:获得高光谱纯度辐射束的装置,而
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