鞣质及其他酚类,天化作业ppt课件.ppt

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1、第八章鞣质及其他酚类制药工程（福中医药）学号：这是我的天化作业，所以你们自己再修改下吧。你们懂的。第一节鞣质鞣质的结构与分类鞣质的理化性质鞣质的提取与分离鞣质的检识鞣质的结构研究目前认为，鞣质是没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。鞣质具有多方面的生物活性，主要包括抗肿瘤作用，抗脂质过氧化，抗病毒作用抗过敏、抗疱疹作用等。五倍子、大黄、虎杖、仙鹤草等均含有大量的鞣质。现在一般认为，可水解鞣质在植物体内的生物合成是通过莽草酸途径合成的没食子酸及其相关代谢物。缩合鞣质是通过乙酸-丙二酸及桂

2、皮酸复合途径合成的黄烷-3-醇及黄烷-3，4-二醇的聚合体。一、鞣质的结构与分类根据鞣质的化学结构特征，将鞣质分为可水解鞣质、缩合鞣质和复合鞣质三大类。可水解鞣质类咖啡鞣质C-苷鞣质逆没食子鞣质没食子鞣质可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶，特别是鞣质酶或苦杏仁酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。1.没食子鞣质水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。D-金缕梅糖原栎醇奎宁酸2.逆没食子鞣质称鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚酸与多元醇

3、（多数是葡萄糖）形成的酯，水解后可产生逆没食子酸（又称鞣花酸）。与六羟基联苯二甲酰基（HHDP）有生源关系的酚羧酸酰基主要有脱氢没食子酰基、橡腕酰基、地榆酰基、脱氢六羟基联苯二酰基、诃子酰基等。图8-2HHDP的衍生关系逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。五没食子酰基葡萄糖特里马素Ⅰ：R=H（α，β）特里马素Ⅱ：R=G英国栎鞣花素：R=H（α，β）木麻黄亭：R=G逆没食子鞣质因HHDP基及没食子酰基的数目、结合位置等不同，可组合成各种各样的结构。如仙鹤草因、老鹳草素、月见草素B。具有DHDG基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙鹤草因具有D

4、HHDP基的如老鹳草中的老鹳草素（geraniin）具有Val基的如月见草中的月见草素B（oenotheinB）目前已从中草药中分得的逆没食子鞣质，根据葡萄糖的数目可分为单聚体、二聚体、三聚体及四聚体，通称为可水解鞣质低聚体，其中单聚体和二聚体最多。如从山茱萸中分得的山茱萸素A、D、E及C、F分别为二聚体及三聚体，从地榆中分得的地榆素H-11为四聚体。R1R2R3CornusiinAHGHCornusiinDHGG(β)CornusiinEG(β)GG(β)3.C-苷鞣质木麻黄宁是最初从麻黄科植物中分得的C-苷鞣质，糖开环后端基C-C相连。木麻黄宁：R=

5、OH，R´=H旌节花素：R=H，R´=OH4.咖啡鞣质咖啡豆所含的多元酚类成分主要是绿原酸，其无鞣质活性。但含有少量的3，4-、3，5-及4，5-二咖啡酰奎宁酸类化合物则具有鞣质活性。（二）缩合鞣质类缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”，也称为黄烷类鞣质。缩合鞣质与空气接触，特别是在酶的影响下，很易氧化、脱水缩合形成暗棕色或红棕色的鞣红沉淀。目前从天然药物中分得的缩合鞣质主要有二聚体、三聚体及四聚体，如原花青定B-1、B-5、A-2、C-1及表儿茶素没食子酯的四聚体。也有五、六聚体。原花青定C-1复合鞣质是由

6、可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的一类鞣质。如山茶素B及番石榴素A、C。其分子结构由逆没食子鞣质部分与黄烷部分结合组成，又具有可水解鞣质与缩合鞣质的性质。（三）复合鞣质类二、鞣质的理化性质（一）物理性质1.性状---多为灰白色无定形粉末，有吸湿性。2.溶解性---可溶于水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯难溶或不溶于乙醚、氯仿、苯等亲脂性的有机溶剂（二）化学性质1、还原性：为强还原剂，与Fehling试剂呈阳性反应。2、与蛋白质沉淀：二者结合生成不溶于水的沉淀。鞣质水液+蛋白质溶液复合物沉淀丙酮回流分解3、与重金属盐沉淀4、与生物碱沉淀：与生物碱生成难溶或不溶的沉淀，

7、可用作生物碱的沉淀试剂5、与三氯化铁的作用：蓝黑色或绿黑色或沉淀6、与铁氰化钾氨溶液的作用：呈深红色，后变为棕色。三、鞣质的提取与分离原料50%~70%含水丙酮，室温下高速离心机内破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复提取3次（一）提取丙酮/水提取液减压浓缩（浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）丙酮提取物（粗总鞣质）含水丙酮对鞣质的溶解能力最强。提取鞣质类化后物要在选择合适溶剂的基础上，注意控制提取的温度和时间，力求快速、完全，以达到不破坏鞣质的目的。（二）鞣质的分离1.溶剂法：将含有鞣质的水溶液先用乙醚等极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质，然后用乙酸乙酯提取，可得到较

8、纯鞣质。也可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出。2