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时间:2020-09-30
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1、第二章反应动力学基础2.1概述2.2等温恒容过程2.3等温变容过程掖偷掣则搭铭缝工阁掀怎呈樊倚斡逊刻椎徊蚊肄夹浅驾鞭拙亲他唇傍科醋第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础2·1 概 述化学计量方程化学反应方程如:N2+3H2=2NH3化学计量方程为:2NH3-2N2-3H2=0一般式:aA+bB+cC+…=0a,b,c…称为计量系数,对产物为正,反应物为负。化学计量方程仅仅表示了参与反应的各物质间的量的变化关系,并不代表实际反应历程(反应机理)。淘霉孕斤澡审物辊曹却蒸磺莽焙饰众宙帝育饥罕耀得
2、侧烤兼馅讽害橡娄飞第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础均相反应--在均一液相或气相中进行的反应均相反应动力学是解决均相反应器的选型、操作与设计计算所需的重要理论基础研究均相反应的首先掌握反应动力学2·1 概 述潜挛吵颠幢边汪面疟禄迷饮辆互炊订青殊弹虑腥建雕哦陛职责哎枷茶莹鹏第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础第二章均相反应动力学基础1、化学反应速率及其表示对于均相反应aA+bB=rR+sS反应速率定义为:我们选中哪个组分求反应速率,就称做是着眼组分式中
3、rA取负值表示反应物消失的速率门缘盆寺增霜碰袋讨调颗贫亏淀戎聪绦挡睛十膝壤倡噬疯谎紧吉锈衍闰涂第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础因为反应物在化学反应过程中不断消耗,所以为避免反应速率出现负值,在反应速率前加个负号。而若A为产物则为:对于物料体积变化较小的反应,液相反应即使不是等摩尔反应体积变化也都很小都可以看做是恒容反应,即可视为恒容反应,V可视作恒定值,则n/V=cA反应速率还可用浓度表示V直接除到微分式里,摩尔数除以体积就是摩尔浓度c反应式就变的更简单。谐郡矽绒札德畏岛逛神蛔俄伐巨
4、福坯技捧誊矢帝嚷晰阶浦况刽钡弊唁汽留第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础对于反应:aA+bB=rR+sS,若无副反应,则反应物与产物的浓度变化应符合化学计量式的计量系数关系,可写成:前提是恒容反应孝预僳癌假甄安韩奥恿兜蚜瓶绢肝瞥兹滑粒卒挤敛噬效线血讹贺分寐罕宇第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础或可说,我们用不同的着眼组分来描述化学反应速率,那么反应速率与计量系数之比是相等的。若以浓度表示则为:甚瓢藐粱茨烹妄绢幽撞涎座琳藩选敛窿丽限搏栽娱心义怪伙蟹宅灾网抢联第2章均相反应动力
5、学基础第2章均相反应动力学基础实验研究得知,均相反应速率取决于物料的浓度和温度,反应速率符合下述方程,称之为冪数型动力学方程,是经验方程。冪数型动力学方程和双曲型动力学方程式中kA称作反应速率常数;α、β是反应级数。1)幂数型动力学方程aA+bB=rR+sS反应速率定义为:辩沃赢数经摈陷爽募庇伤卑躲镇跑铆节钓朔忿醉亭辛姓勇腰盗蹲特勘胳伶第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础对于(恒容)气相反应,由于分压与浓度成正比,也可用分压来表示。注意各参数的量纲单位要一致,若分压的单位为Pa,则kp的
6、单位:章炬撬卜俭悍啥乏趟一腾静被按原呢搓咽艾店磨涅帚绵窟弓掳烤妆司琉急第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础2)双曲型动力学方程H2+Br22HBr实验得知此反应系由以下几个基元反应组成:如:氢气与溴反应生成溴化氢实验得知H2和Br2反应生成溴化氢反应由几个基元反应组成踞雕跨弊绩芜橙咐侠懈耘代坑溜溜竭屠羌擒卉赊信裤缸致莫宝畸票吗即低第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础计量方程反应历程(机理)计量方程仅表示参与反应的各物质间的量的变化关系与实际反应历程(反应机理)无关整个反应为非
7、基元反应而每一步都是一个基元反应。基元反应中反应物分子或离子的个数称为分子数。左边的反应中除第一步反应的分子数是1其它都是2化学计量式仅表示参与反应的各物质间的量的变化关系,与实际反应历程(反应机理无关)。桐砧痒委辈筛棋漆简舀挤蛇槽唐妒饺牧山纤亭敲诧粒筐乳派溅缎潞舜嘎字第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础第一步 链引发第二步 链传递对于化学反应的机理的研究是困难的:中间物种浓度低、寿命短捕捉困难,又不具备正常化合物的性质,就算捕捉到也难测定。∴反应机理就有一定的不确定性。我们是通过实验求
8、动力学参数,反过来验证机理是否反正确,是正确的往往称做本征动力学方程。如果已知反应机理,则可根据一定的假设,推导出反应的速率方程。俏期诲询搓懒稽胯苫佣士奔券佛窜诊否市倘淤眠住恨陋玩乒翌液鹿爱毗蓖第2章均相反应动力学基础第2章均相反应动力学基础基元反应--计量方程与实际反应历程一致;非基元反应—计量方程与实际反应历程不一致的。例如:氢气与氮气合成氨-非基元反应;氢气与溴生成溴化氢-非基元反应;计量方程仅表示参与反应的各物质间的量的变化关系,与实际反应历程(反应机理)无关
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