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时间:2020-10-04
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1、7/30/202110:06AMchemcenter.tongji.edu/analchem第9章电位分析法第9章电位分析法9.1电位分析概述9.3直接电位法9.4电位滴定法9.5电分析化学其他方法9.2常用离子选择性电极9.1电位分析概述9.1.1电化学分析的范畴9.1.3指示电极与参比电极9.1.2电位分析法的基本概念第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学7/30/202110:06AM9.1.1电化学分析法的范畴利用物质的电化学性质进行分析的方法电化学分析法电位分析法库仑分析法电导分析法极谱分析法…………第9章电位分析法ch
2、emcenter.tongji.edu/analchem分析化学9.1.2电位分析法的基本概念定义:利用电极电位与组分浓度的关系实现定量测量特点:(1)准确度较高(2)灵敏度高,10-4~10-8mol/L(3)选择性好(排除干扰)(4)应用广泛(5)仪器设备简单,易于实现自动化原理:两支电极与待测溶液组成工作电池(原电池)通过测定电动势,获得待测物质的含量第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学9.1.3指示电极与参比电极原理中两支电极与待测溶液组成工作电池两支电极指示电极与参比电极指示电极Indicatorelectrode又称
3、工作电极电位与待测物含量有确定函数关系待测物活度第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学9.1.3指示电极与参比电极参比电极Referenceelectrode电位与待测物含量无关/一定条件下是常数工作电池电动势E与待测物含量(活度a)关系工作电池的电动势E仅与待测物质的含量(活度a)有关9.1.3指示电极与参比电极WaltherNernst1864-1941第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学常用参比
4、电极1甘汞电极2银-氯化银电极第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学7/30/202110:06AM1甘汞电极:结构组成电极反应:Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-半电池符号:SCE:Hg,Hg2Cl2(s)∣KCl(饱和)汞+甘汞/KCl溶液电极电位表达式:第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学电位分析中最常用SCE作参比电极仅与内部Cl-活度有关2银-氯化银电极组成:银丝镀AgCl沉淀+KCl溶液电极反应:AgCl+e-=Ag+Cl-半电池符号:Ag,AgCl(固)
5、KCl电极
6、电位(25℃):平衡时间长应用略少仅与内部Cl-/Ag+活度有关!什么时候是工作电极?第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学9.2离子选择性电极Ion-SelectiveElectrodesISE9.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极)9.3.2氟离子选择性电极(单晶膜电极)9.3.3复合电极第9章电位分析法chemcenter.tongji.edu/analchem分析化学7/30/202110:06AM离子选择性电极分类(IUPAC)国际纯化学与应用化学联合会离子选择性电极(又称膜电极)原电极(primaryelectrode
7、s)晶体膜电极(crystallinemembraneelectrodes)均相膜电极(homogeneousmembraneelectrodes):氟电极非均相膜电极(heterogeneousmembraneelectrodes):氯电极非晶体膜电极(crystallinemembraneelectrodes)刚性基质电极(rigidmatrixelectrodes):玻璃电极流动载体电极(electrodeswithamobilecarrier):钙电极敏化电极(sensitizedelectrodes)气敏电极(gassensingelectrodes):NH3电极;
8、SO2电极酶电极(enzymeelectrodes):尿素酶电极其他电极:细菌电极、生物电极、免疫电极等玻璃电极氟电极chemcenter.tongji.edu/analchem第9章电位分析法9.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)1电极构造chemcenter.tongji.edu/analchem第9章电位分析法球状玻璃膜:SiO2中含Na2O、CaO厚度约0.1mm内部溶液:0.1mol/LHCl内参比溶液内参比电极:Ag-AgCl电极7/30/202110:06AM
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