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时间:2020-08-11
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1、1.可见光区的波长为380-780nm,紫外光区10-380nm(其中10-200nm真空紫外光区,200-380nm近紫外光区)2.原子光谱法是由原子的外层或内层电子能级的变化产生的,表现形式为线状光谱。原子发射光谱法(用于金属元素的定性及定量分析)、原子吸收光谱法(定量)、原子荧光光谱法、x射线荧光光谱法3.分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级产生的,表现形式为带状光谱。紫外可见分光光度法、红外光谱法、分子荧光光谱法、分子磷光光谱法4.光源:强度足够,输出稳定。连续光源用于分子吸收光谱法,线光源用于荧光、原子吸收和Raman光谱法
2、5.振动弛豫:在凝聚相体系中,被激发到激发态的分子通过与溶剂分子的碰撞,迅速以热的形式把多余的振动能量传递给周围分子,而自身返回该电子能级最低振动能级的过程称为振动弛豫6.系间跨越:不同多重态之间的一种无辐射跃迁7.荧光与磷光的根本区别:荧光是由激发单重态最低振动能级至基态个振动能级间跃迁产生的(不涉及电子自旋改变,寿命短,能量高,波长短);磷光是由激发三重态的最低振动能级至基态各能级间跃迁产生的(涉及电子自旋改变,寿命长,能量低,波长长)8.荧光与磷光相同点:发射波长与激发光的波长无关9.荧光寿命:停止激发后,荧光强度降到最大强度的1/e所
3、需要的时间10.荧光效率高:一般具有强荧光的分子都具有大的共轭π键结构,给电子基团(-OH、-CN、-OR、-NH2、-NR2等),刚性的平面结构11.重原子效应使荧光减弱,使磷光增强。吸电子基团(-COOH、-NO、-C=0、卤素等)会减弱甚至猝灭荧光12.低温条件下,荧光强度显著增强13.荧光猝灭:荧光分子与溶剂或其它溶质分子之间相互作用,使荧光强度较弱的现象14.荧光光谱与分光光度仪的区别:光源,样品池、检测器成直角排列;有两个独立的波长选择系统15.谱线强度的主要因素:激发电位越高,谱线强度越低;跃迁概率越小,谱线强度越低;统计权重,
4、正比;激发温度,复杂;原子密度,正比16.等离子体:具有一定电离度的气体,其中正负电荷粒子数基本相等,整体呈中性17.灵敏线:各种元素谱线中最容易激发或激发电位较低的谱线,通常是该元素光谱中最强的谱线(只有在元素含量较低,自吸效应很小时,最后线才是灵敏线)18.最后线:随元素含量的减少,最后消失的谱线19.分析线:用于鉴定元素的存在及测定元素含量的谱线20.自吸现象:当光源中心某元素发射的特征谱线向外辐射经过温度较低的边缘部分时,就会被处于低能级的同种原子吸收,使谱线中心发射强度减弱的现象21.内标法的原理:首先在被测元素的谱线中选择一条作为
5、分析线,然后再内标元素谱线中选一条与分析线匀称的谱线组成分析线对22.内标元素与分析线对的选择原则:①内标元素与被测元素有相近的物理化学性质;②有相近的激发能;③若内标元素是外加的,则样品中不应含有内标元素;④内标元素的含量必须适量且固定;⑤分析线和内标线无自吸或自吸很小,且不受其他谱线干扰;⑥若用照相法测量谱线强度,则要求两条谱线的波长应尽量靠近23.原子吸收光谱法利用原子吸收现象进行分析;原子发射光谱分析是基于原子的发射现象进行分析,两者是相互联系的两种相反的过程。原子吸收光谱分析需要能产生为被测元素吸收的特征谱线的光源,能产生原子蒸气的
6、原子化器等。1.影响吸收谱线宽度的因素:自然宽度、同位素效应等(原子性质决定);热变宽(多普勒展宽,被测元素原子量越小,温度越高,谱线波长越长,展宽越宽)、压变宽、场变宽、自吸变宽等(外界因素)2.原子吸收光谱法光源---空心阴极灯:发射出强度大、背景小、纯度高的稳定的锐线光源(氖气或氩气)3.化学计量焰:层次清晰、温度高、稳定、干扰少。以空气-乙炔为例,助燃比为1:44.富燃焰:大量燃气未完全燃烧,温度略低于化学计量焰,有还原性,干扰多、背景高。适于易形成难离解氧化物元素的测定。1:35.贫燃焰:燃烧完全、氧化性强。适于易离解、易电离的元素
7、。1:66.由于原子吸收光谱的谱线重叠概率较小,因此在测定时可以使用较宽的狭缝,这样可以增加光强,使用较小的增益减少检测器的噪声,从而提高信躁比,改善检测极限。但在火焰背景发射较强、在吸收谱线附近有干扰线存在时,就应该使用较窄的狭缝7.标准加入法的前提:当很难配制与样品溶液相似的标准溶液或样品基体浓度很高,而且变化不定或样品中有固定物质对吸收的影响难以保持时,采用标准加入法8.色谱法是分离的巨人,定性的矮子9.分配系数K:在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达平衡时浓度的比值Cs/Cm。仅与固定相、流动相和温度有关10.分配比k:
8、容量因子,在一定温度和压力下,组分在两相间分配达平衡时,分配在固定相和流动相中的质量比Ms/Mm。与柱温、柱压、流动相和固定相的体积有关。(衡量色谱柱对被分离组分保
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