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时间:2020-07-30
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1、第六章非金属元素与无机非金属材料第一节非金属元素概述一.周期系中的非金属元素(H)HeBCNOFNeSiPSClArAsSeBrKrTeIXeAtRn1外层电子构型:H1s1其它ns2np1-50族ns2np61①电离能大;②电子亲合能负;③电负性大。3可变的氧化数;4晶体类型:原子晶体—过渡晶体—分子晶体BCSiAsSeSb大多数22原子的性质:二单质的物理性质⑴熔沸点、硬度与晶体类型对应:金刚石(C)最高(10)—原子晶体,He最低—分子晶体;⑵大多数是非导体。BCSiPAsSe具有半导体性质。三单质的化学性质⑴与活泼金属可反应(O2、X2,N2需
2、“活化”);3N2可做保护气体,但2000℃下可得NO:N2+O2→2NO⑶常温下只有X2可与水反应:2F2+2H2O→4HF+O2Cl2+H2O→HCl+HClO高温下B、C、Si与H2O反应得H2。4⑵常温下与氧无明显反应(白磷自燃)⑷不与非氧化性酸反应。与氧化性酸反应得含氧酸:S+c.HNO3→H2SO4+2NO5如,1000℃时:C+H2O(g)→CO+H2N2、P、O2、S则不反应。Cl2可与碱反应,B、Si、P、S与浓碱反应得含氧酸:2B+2KOH+2H2O→2KBO2+3H2第二节非金属元素的重要化合物一卤化物1卤化物的晶体类型及熔沸点卤
3、化物—卤素与比卤素电负性小的元素组成的二元化合物。⑴卤化物的熔点:活泼金属卤化物:离子晶体,熔点较高;过渡金属卤化物:过渡晶体,熔点较低;非金属的卤化物:分子晶体,熔点很低。6上述情况可用离子极化理论予以说明。⑵离子极化理论:①视化合物由正、负离子组成;②视离子的正负电荷中心重合;③离子在电场作用下产生诱导偶极—离子的极化。④离子的极化决定于离子的极化力和变形性:7离子的极化力与离子的电荷、半径、电子层结构有关;离子的变形性是指某离子在外电场作用下被极化的程度。与离子的电荷、半径、电子层结构有关。主要与离子的半径有关。8离子的极化力是指:某离子使邻近异
4、电荷离子变形(极化)的能力。结果是:离子键向共价键过渡;离子晶体向分子晶体过渡;化合物的物理性质随之发生相应变化。如熔点变低,水中溶解度变小,等。9⑤离子极化的结果导致原子轨道的重叠;离子极化作用增强如第3周期氯化物熔点依次:高——低正离子元素NaMgAlSiPS电荷+1+2+3+4+5+6离子的半径—————依次变小离子的极化力—————依次增强Cl-被极化程度—————依次增大氯化物键型离子键—————共价键晶型离子晶体————分子晶体熔点高————————低10⑶解释:ⅠA、ⅡA卤化物一般不水解;某些卤化物水解生成氯氧化物+HCl:SbCl3+H
5、2O→SbOCl(s)+HClBiCl3+H2O→BiOCl(s)+HCl非金属卤化物能完全水解生成两种酸:BCl3+3H2O→H3BO+3HClPCl5+4H2O→H3PO4+5HClSiCl4+3H2O→H2SiO3+4HCl112.卤化物的水解二氧化物氧化物—氧与电负性比氧小的元素组成的二元化合物。1氧化物的晶型、熔点、硬度规律与卤化物类似,如:12此处讨论正常氧化物。Mn+极化力———————依次增强晶型离子晶体—过渡—分子晶体熔点高——低例NaOMgOAl2O3CO2SO3CrO3MnO2Cr2O3Mn2O313高价态极化力强→←低价态极化力
6、弱BCNNaMgAlSiPSCl2氧化物及其水合物的酸碱性⑴ROH模型ROH由Rn+、O2-、H+离子组成;ROH中R—O,O—H皆为离子键;R—┊—O—┊—H碱式解离如:ROH→Rn++OH-ROH→H++ROn-14酸式解离ROH的解离方式决定于R-O键的相对强弱,即决定于Rn+的极化力。①同周期:Na+Mg2+Al3+Si4+P5+S6+Cl7+Rn+电荷——————依次增大R-O结合力——————依次增强RO对H+斥力——————依次增大ROH的酸性——————依次增强②同族:上↓下n+∣同r(+)↓大Rn+极化力↑弱R-O键↑弱酸性↑弱15⑵
7、举例:包括两种情况:①热分解,如:2HgO→2Hg+O2②置换,如:2Al+Fe2O3→Al2O3+2Fe前者可用ΔfH判断;后者可用ΔG-T图判断。大多数氧化物稳定,不分解。少数不活泼金属氧化物受热会分解:2Ag2O→4Ag+O2卤素氧化物最不稳定,低温下即分解。163氧化物的稳定性三含氧酸及其盐盐由两部分组成:正离子:17酸根:无氧酸根,含氧酸根,负配离子如:Cl-S2-SO42-CO32-[Fe(CN)6]3-此处讨论含氧酸的盐。金属离子,金属氧根,正配离子如:K+Cu2+SbO+TiO2+[Cu(NH3)4]2+CO2水溶液中,含有大量CO2·
8、H2O,少量H2CO3。⑴H2CO3的解离:H2CO3HCO3-⑵盐的溶解度:①ⅠA(除Li+
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