平面偏振光和物质的旋光性.ppt

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1、第六章对映异构§6-1物质的旋光性§6-2对映异构现象与分子结构的关系§6-3含一个手性碳原子化合物的对映异构§6-4含两个手性碳原子化合物的对映异构§6-5构型的标记——R、S命名规则§6-6不含手性碳原子化合物的对映异构§6-7亲电加成反应的立体化学光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。§6-1物质的旋光性一、平面偏振光和物质的旋光性1．平面偏振光只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。2．物质的旋光性能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质。能使偏振光振

2、动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。二、旋光仪与比旋光度1.旋光仪旋光仪结构示意图2.比旋光度一、手性和对称因素1．手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象两者不能重合手性分子镜像转180o物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。具有手性的分子叫做手性分子。§6-2对映异构现象与分子结构的关系镜像2.分子对称因素（1）对称面假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分

3、子的对称面，例如：具有对称面的分子无手性。（2）对称中心若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。例如：有对称中心的分子没有手性。物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。一、对映体1．对映体：互为物体与镜象关系的立体异构体,对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体。含一个手性碳原子的化合物一定是手性分子。具有一对对映异构体（简称为对映体）。2．对映体之间的异同点（1）物理性质和化学性质

4、一般都相同，比旋光度数值相等，旋光方向相反。（2）在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。§6-3含一个手性碳原子化合物的对映异构二、外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示.外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）旋光性物理性质化学性质生理作用外消旋体不旋光mp18℃基本相同各自发挥其左右对映体旋光mp53℃基本相同旋体的生理功能三、对映体构型的表示方法1.构型的表示方法(1)立体结构式（2）Fischer投影式投影原则：①横、竖两条直线的交叉点代表手性

5、碳原子，位于纸平面。②横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。③将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。使用费歇尔投影式应注意的问题：a.基团的位置关系是“横前竖后”b.不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上旋转90°或270°与原构型相比。c.将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。2.判断不同投影式是否同一构型的方法：（1）将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。（2）任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。（3）对调

6、任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：一、含两个不同手性碳原子的化合物这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。§6-4含两个手性碳原子化合物的对映异构1.对映异构体的数目含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2n个，外消旋体的数目2n-1个。2.非对映体不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。非对映异构体的特征：物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。比旋光度不同。旋光方向可能相同也可能不同。化学性质相似，但反应速度有

7、差异。二、含两个相同手性碳原子的化合物酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。酒石酸:共有三个异构体，少于2n个相同点：都不旋光不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来，因此是混合物。从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。内消旋体与外消旋体的异同一、手性碳的绝对构型——R/S方法，手性化合物的命名例：2-丁醇选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列(S)-2-丁醇(R)-2-丁

8、醇有一个手性碳沿C-H方向S型（逆时针方向）R型（顺时针方向）§6-5构型的标记——R、S命名规则二、基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则）（1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先如：I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H（2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一