天然药物化学第十一章 其他成分.ppt

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1、第十二章其他成分第一节鞣质鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物质又称鞣酸或单宁。鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。没食子酸黄烷-3,4-二醇D-Glc一、主要的生理活性1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；2.抗脂质过氧化，清除自由基作用；3.抗病毒作用；4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止泻、治烧伤等。5.从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作

2、澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防垢除垢剂等。二、分布鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达70％以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。三、结构与分类可水解鞣质缩合鞣质复合鞣质1、可水解鞣质分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同，可分为以下几种：没食子鞣质逆没食

3、子鞣质可水解鞣质低聚体C-苷鞣质咖啡鞣质(1)没食子酸鞣质(酚酸）水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。没食子酰基五倍子鞣质-可水解鞣质代表五倍子鞣质以五没食子酰葡萄糖为基础，在2,3,4位上有更多的没食子酰基以缩酚酸形式相连接五没食子酰葡萄糖0六没食子酰葡萄糖1七没食子酰葡萄糖2八没食子酰葡萄糖3X+Y+Z（2）逆没食子酸鞣质是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸

4、与多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与六羟基联苯二甲酸等六羟基联苯二酸（HHDP）逆没食子酸黄没食子酸六羟基联苯二甲酸（2）逆没食子酸鞣质水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)和糖或同时有黄没食子酸或其他酸。2、缩合鞣质在酸、碱、酶的作用下不能水解，但可聚合成高分子不溶于水的产物鞣红（鞣酐）沉淀。故又称为鞣红鞣质。黄烷-3-醇类黄烷-3,4-二醇类原花色素类（+）儿茶素（+）表儿茶素（-）儿茶素（-）表儿茶素(1)黄烷-3-醇类(2)黄烷-3,4-二醇类3、复合鞣质由酚酸类、羟基黄烷醇类与多羟基物质缩

5、合连接而成的一类复杂化合物。近年来陆续从山茶及番石榴属中分离出含有黄烷醇的逆没食子鞣质。例如山茶素B，山茶素D及番石榴素A、C等。它们分子结构中是由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成的，具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征。因此认为这类由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成为鞣质是属于上述两类鞣质以外的第三类鞣质，即复合鞣质。1.性状：鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多有吸湿性。2.溶解性：鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。3.还原性：鞣质含

6、有很多酚羟基，为强还原剂，很易被氧化，能还原斐林试剂。鞣质水溶液在pH大于2.5时能被空气中的氧颜色变深。四、理化性质(1)与蛋白质沉淀：鞣质能与蛋白质结合产生不溶于水的复合物，故可作为收敛剂并用于鞣皮。未成熟的果实中因含有鞣质而具涩味，这是由于鞣质可与口腔的唾液蛋白结合，使其失去对口腔的润滑作用，能引起舌的上皮组织收缩而产生涩味。实验室中常用明胶来沉淀鞣质，此法也可用来纯化、鉴别鞣质。4.沉淀特性(3)与生物碱沉淀：鞣质分子中因有较多的酚羟基，故其水溶液显酸性。鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀

7、试剂。(2)与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属盐，如醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀(1)与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与FeCl3作用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝黑墨水的制造以鞣质为原料。(2)与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。4.显色特性试剂可水解鞣质缩合鞣质稀酸(共沸)无沉淀暗红色沉淀(鞣红)溴水无沉淀黄色或橙红色沉淀三氯化铁蓝或蓝黑色(或沉淀)绿或绿黑色(或沉淀)石灰水青灰色沉淀棕或棕红色沉淀乙酸铅沉淀沉淀(可溶于稀乙酸)甲醛和盐酸

8、无沉淀沉淀植物中可能同时存在这两种鞣质，也可能含有其他结构复杂的鞣质，仅能用于初步的判断，只有经分离提纯并确定鞣质的结构后，才能确定其类型。5.水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别1.提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料，且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。原料的干燥宜在尽短的时