对碘苄基三甲基氯化铵催化合成α-羟基酮.pdf

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1、第42卷第17期广州化工V0l_42No．172014年9月GuangzhouChemicalIndustrySep．2014对碘苄基三甲基氯化铵催化合成()c一羟基酮陈成群，游名花，陈红(福州大学至诚学院，福建福州350002)摘要：在催化量的对碘苄基三甲基氯化铵催化下，使用oxone,／(CF，CO)：0做为最终氧化剂，将酮氧化成了一羟基酮，并取得了较好的收率。我们对比了不同的反应条件，我们发现使用oxone／(CF，CO)：0在80℃下反应10h，可以得到o【一羟基苯乙酮较好的收率，并合成了一系列的一羟基酮。这为合成一羟基酮提供了一种有效、经济的方法，在含有一羟基酮的天然产物合成中有

2、广泛的应用。关键词：oxone；羟基化；季铵盐；ot一羟基酮中图分类号：0625．42文献标志码：A文章编号：1001—9677(2014)017—0087—02AConvenientPreparationofOt—hydroxyKetonesUsing1一(4一iodopheny1)一N，N，N—trimethylmethanaminiumChlorideasCatalystCHENCheng—qun，YOUMing—hua，CHENHong(FuzhouUniversityZhichengCollege，FujianFuzhou350002，China)Abstract：Exposur

3、eofketonestooxone／(CF3co)20inthepresenceofacatalyticamountof1一(4一iodopheny1)一N，N，N—trimethylmethanaminiumchlorideafordedOt—hydroxyketonesingoodyield．Comparedoxidationofacetophenoneundervariousconditions，exposureofacetophenonetooxone／(CFCO)，O80oCfor10hafforded—hydr．0xyacet0phen0neingoodyield．Aserie

4、sof仪一hydmxyKetonesweresynthesized．Itprovidesaneffectiveandeconomicalentryforinstallationof一hydroxymoietiesintoketones．whichshouldfindwideapplicationsintheconstructionof仅一hydroxyketonesubunitinnaturalproductsynthesis．Keywords：oxone；hydroxylation；quarteramine；一hydroxyketone羰基和羟基为活性基团，可以转化为邻二醇、一氨基酮过硼

5、氢化钠还原得到对碘苯甲醇，再用氯化亚砜将其转化为对以及其它官能团，其结构单元在很多有生物活性天然产物中普氯甲基碘苯，再将其与三甲胺反应，通过这种方法在碘苯上引遍存在，因此一羟基酮化合物是很多天然产物和医药的重要入季铵盐官能团，制的对碘苄基三甲基氯化铵，并使用其催化中间体-5]。Ot一羟基酮有许多种合成方法，比如用各种方法合成Ot一羟基酮(Scheme1)，并考察了不同温度及不同的氧化氧化烯醇以及其衍生物，像使用有机过氧酸J，纯氧，四氧剂氧化效果，我们发现以oxone氧化效果最佳。与以往的文献化锇，四价铅盐，以及臭氧化反应，这些方法均存在相比，这种方法更加简便，条件也比较温和，也可避免使用化

6、有毒、污染环境、反应条件剧烈等缺点。另外有一种引起人们学计量的高价碘试剂，也减少了环境的污染。广泛兴趣的是无毒的高价芳基碘化合物，近年来，有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的新试剂被广泛应用于现在有机合成化学中，目前已有不少文H2O／CH2C1CH1Cl，90℃，10h献报道应用于制备0【一羟基酮化合物。五价碘有机物具有潜在的爆炸性，所以不易保存和使用，而三价碘化合物，特别是二醋酸碘苯以及二三氟醋酸碘苯，其化学性质和反应性类似于重金属汞(Ⅱ)、铊(Ⅲ)和铅(IV)，但无毒且环境友好。但是，Scheme1这些高价芳基碘化合物作为氧化剂会产生还原产物碘苯，经常作为

7、副产物丢弃，对环境也会造成污染。为了克服这些缺点，1实验部分Ochiai小组发现了一种只要催化量的碘苯就可以制备0【一羟基酮化合物，而这种催化机理，只在化学计量的氧化反应中才1．1仪器与试剂看到”，这为有机碘化合物在有机合成中的应用提供了一个全HNMR谱用Mercury4N—PEG一300(300MHz)核磁共振新的思路，避免了有机高价碘化合物的合成，而有机高价碘的仪测定；HNMR谱用Mercury4N—PEG一300(