分析化学重要概念.doc

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1、助色团，是指含有菲键电子的杂原子饱和集团，当它们耳生色团或饱和坯柑连时，能使其吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。红移，是由于化合物的结构改变是吸收蜂向长波方向移动的现象。蓝移，是化合物结构改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动的现象。振动弛豫，是处于激发态各振动能级的分子通过与溶剂分子的碰撞而将部分震动能量传递给溶剂分子，其电子则返回到统一电子激发态的最低振动能级的过程。内转换，是当两个电子激发态Z间的能量相差较小以至其振动能级有重叠时，受激分子由高电子能级以无辐射方式转移至低电子能级的过程。外转换，是溶液中的激发态分子与溶剂分子或与其他溶质分子之间相

2、互碰撞而失去能量，并以热能的形式释放能量的过程。体系间跨越，是处于激发态的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程，荧光，无论分子最终处于哪一个激发单重态，通过内转换及振动弛豫均可返回到第一集发单重态的最低振动能级，然后再以辐射形式发射光最子而返回至基态的任i振动能级上，这时发射的光最子称为荧光。磷光，经过体系间跨越的分子再经过振动弛豫降至激发三重态的最低振动能级可以存活一段时间,然后返回至基态的各个振动能级而发出光辐射，这种光辐射称为磷光。共振线，原子在基态与第一激发态Z间跃迁产生的谱线称为共振线，通常它是最强的谱线。压力变宽是由于吸光原子与蒸汽中其他粒子间

3、相互碰撞而引起能级的微小变化，使发射或吸收的光量子频率改变而导致的变宽。简并，振动频率完全相同的吸收蜂在红外光谱屮重肴，这种现彖称为红外光谱的简并。振动自由度是分子基本振动的数目，即分子的独立振动数F=3N-5当振动过程中分子的瞬间偶极矩不发生变化时，不产生红外光的吸收这种现象称为非红外活性振动核外电子及共他因素对抗外加磁场的现象称为屏蔽。由于屏蔽效应的存在，不同化学环境的氢核的共振频率不同，这种现象称为化学位移。标准物为四甲基硅烷。其影响因素一是内部因索即分子结构因素包括局部屏蔽效应，磁各乡异性效应和杂化效应等。二是外部因素包括分子间氢键和溶剂效应等。自旋偶合是核

4、白旋产生的核磁矩间的相互干扰，自旋分裂是由门旋偶合引起共振峰分裂的现象。有相同化学位移的核称为化学等价核，分子中一组化学等价核少分子中其他任何一个核都有柑同强弱的偶合，这组核称为磁等价核。具有（1）组内核化学位移相等（2）与组外核偶合的偶合常数相等（3）在无组外核干扰时，组内核虽有偶合，但不产生分裂的性质保留时间是从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔，即从进样开始到某组分的色谱峰顶点的时间间隔。死时间是分配系数为零的纽分即不被固定吸附或溶解的组分的保留时间。调整保留时间是某组分由于溶解于固定相，比不溶解的组分在色谱柱中多停留的时间。保留体积是从进样开始到某组

5、分到柱后出现浓度极人时所需要通过色谱柱的流动相体枳。死体积是由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间的容积。调整保留体积是由保留体积扣除死体积后的体积。相对保留值是两组分的调整保留值Z比。当金属离子进入溶液的速度等于金属离子沉积到金属表面上的速度时达到动态平衡，在金属与溶液界面上形成了稳定的双电层。在组成不同或组成相同而浓度不同的两个电解质溶液接触面所产生的电位差称为液接电位。指示电极是电极电位值随被测离子的浓度变化而改变的一类电极。参比电极是指在一定条件下，电位值已知且基本恒定的电极。直接电位法是选择合适的指示与参比电极，侵入待测溶液中纽成原电池，测量量原电池

6、的电动势，根据能斯特方程直接求出待测组分活度的方法。酸差是指PH玻璃电极测定PH小于I的溶液时，测得的PH偏高产生止误差，碱差也称为纳差，是指用PH玻璃电极测定PH大于9的溶液时，测得的PH偏低，产生负误差。PH玻璃电极注意：使用范围I到9；标准缓冲溶液的PHs应尽量与待测溶液的PHx接近；玻璃电极使用前需在蒸锢水中浸泡24小时以上，测定后用蒸他水彻底淸洗，不用时宜浸在缓冲溶液或蒸懈水屮保存；标准缓冲溶液与待测溶液的温度必须相同并尽暈保持恒定；标准缓冲溶液的配置,实用，保存应严格按规定进行；由于F•离子腐蚀玻璃膜，因此玻璃电极不能用于含氟化物酸性溶液的PH的测定。