劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅰ.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律-论文.pdf

《劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅰ.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律-论文.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、石油炼制与化工2014年7月催化剂PETR0LEUMPROCESSINGANDPETR0CHEMICALS第45卷第7期劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用I．催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律梁吉雷，柳云骐，王利强，刘晨光(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室，山东青岛266555)摘要：以Ni—Mo—W复合氧化物为活性组分前躯物，采用于混法、湿混法和共胶法分别制得3种不同的非负载型加氢催化剂，以四氢萘为模型化合物对其选择性开环脱芳烃性能进行评价。结果表明：四氢萘的加氢开环过程是由加氢脱氢、异构

2、化、开环作用、脱烷基及烷基转移等反应组成的复杂反应；共胶法催化剂具有较高的加氢活性，四氢萘转化率较高，并且其异构化和开环能力显著高于其它两种催化剂；湿混法催化剂具有较高的加氢选择性，四氢萘转化率较高，但其异构化和开环选择性较低；干混法催化剂作用下的四氢萘转化率、异构化选择性、开环选择性及加氢选择性均较低。采用共胶法和湿混法催化剂时四氢萘加氢开环主要遵循单分子机理，生成重组分的量较少。关键词：四氢萘选择性开环非负载催化剂加氢改质劣质柴油世界各国燃油规范正不断更新，对燃油质量1实验的要求也更加严格。我国的柴油主要是催化裂化1．1原

3、料与试剂柴油，在催化裂化过程中得到了大量高芳烃含量钼酸铵、碱式碳酸镍，购自中国石油抚顺催化的轻循环油。此外，增产丙烯、多产异构化烷烃的剂厂，工业级；氢氧化铝干胶粉，购自烟台恒辉化清洁汽油生产中也得到大量低十六烷值、高芳烃工有限公司，工业级；USY分子筛，购自南开大学含量的劣质柴油]。因此，开发降低芳烃含量、提催化剂厂，工业级；乙二醇、四氢萘、硝酸，分析纯，高十六烷值的新型柴油加氢改质技术势在必行。购自国药集团化学试剂有限公司。针对目前芳烃加氢饱和及加氢裂化柴油改质技术的缺点，工业上主要采用具有芳烃加氢和环烷1．2Ni—Mo-W

4、复合氧化物的制备烃选择性开环(SRO)活性的高性能劣质柴油加氢将一定比例的碱式碳酸镍、钼酸铵加入到烧改质催化剂[5_6l。这种催化剂要同时具有加氢活性杯中，加入一定量的去离子水成溶液；然后再加入的金属组分和异构开环的酸性位。目前对这一领乙二醇，混合均匀后倒入高压釜中在130。C下反域的研究大多集中于活性金属负载型加氢催化应5h；将反应后的产物进行冷却、抽滤，再将得到剂_7]。非负载型催化剂具有活性组分含量高、活的滤饼置于120。C烘箱中烘干，得到Ni—Mo—W复性位密度大、单位体积具有比负载型催化剂更高合氧化物。的催化活性等特

5、点_1。中国石油大学(华东)重质1．3催化剂的制备油国家重点实验室在系统研究非贵金属硫化物加1．3．1干混法催化剂将氢氧化铝干胶粉、USY氢催化剂活性相结构和催化作用机理的基础上研制了一系列新型非负载Ni—Mo—W加氢催化收稿日期：201312—31；修改稿收到日期：2014-03-07。剂l】，工业应用效果良好。本研究在此基础上，作者简介：梁吉雷，博士研究生，研究方向为石油与天然气加工。以Ni—Mo-W复合氧化物为加氢活性组分前躯物，通讯联系人：柳云骐，E—mail：liuyq@upc．edu．cn。将其与USY分子筛在氧化

6、铝黏结剂作用下，采用基金项目：国家973项目“重油加工产品加氢改质催化剂及反应工程基础”(2O1OCB2269O5)；国家自然科学基金项目干混法、湿混法和共胶法分别制备3种非负载型加(2l176258，UJ162203)；中央高校基本科研业务费专项基金项氢改质催化剂，并以四氢萘为模型化合物对其加目(13CX06039A)和高等学校博士学科点专项科研基金博导氢选择性开环脱芳烃性能进行评价。类资助课题(20110133110002)。第7期梁吉雷，等．劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用I．催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律3

7、7分子筛加入一定量的硝酸水溶液并混匀成团状，量分析。然后加入Ni—Mo—W复合氧化物，混匀后挤条成2结果与讨论型、烘条、焙烧，得到干混法催化剂。1．3．2湿混法催化剂将氢氧化铝干胶粉与水2．1催化剂的表征按照1：12(质量比)的比例加入到烧杯中，在8O℃3种催化剂的XRD图谱见图1，NH。一TPD曲水浴中搅拌，然后分别加入USY分子筛和NbMo-W线见图2，表面酸量见表1。从图l可以看出，3种复合氧化物，搅拌直至水分蒸干，再在120口C下干催化剂的衍射图上均出现了Ni—Mo—W复合氧化燥、挤条成型、烘条、焙烧，得到湿混法催化剂

8、。物和USY分子筛的衍射峰，表明在催化剂制备过1．3．3共胶法催化剂将氢氧化铝干胶粉与水程中分子筛的结构得到保留，孔道没有发生坍塌，按照1：12(质量比)的比例加入到烧杯中，在同时复合氧化物的结构也没有被破坏。从图2可8O℃下搅拌成浆状；然后按一定比例加入硝酸并以看出，3种催