异羟肟酸过渡金属配合物对对氯甲苯催化氧化性能的研究.pdf

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1、第23卷第l期化学研究与应用Vo1．23，No．I2011年1月ChemicalResearchandApplicationJan．，2011文章编号：1004．1656(2011)01-0092-04异羟肟酸过渡金属配合物对对氯甲苯催化氧化性能的研究孙斌，秦圣英(1．重庆工商大学药物化学与化学生物学研究中心，重庆4000672．四川大学化学学院，四川成都610064)摘要：考察了Ⅳ-羟基一Ⅳ一苯基苯甲酰胺的钴、锰和铜配合物在对氯甲苯液相氧化生成对氯苯甲酸反应中的催化性能。考察了反应温度、催化剂浓度

2、、中心金属离子、以及助催化剂对催化氧化反应的影响，发现以钴配合物为催化剂，反应温度为140~C，催化剂浓度为1．0x10一tool·L。为最佳反应条件。添加NaBr和四甘醇能促进对氯甲苯的氧化。催化剂的使厢寿命为72h，催化效率为250Og对氯苯甲酸／1g钴催化剂。关键词：异羟肟酸；过渡金属配合物；催化氧化；对氯甲苯；对氯苯甲酸中图分类号：0625．53文献标识码：／ICatalyticperformanceoftransitionmetalcomplexeswithhydroxamatein4一c

3、hloro．tolueneoxldationSUNBin，“．QINSheng．ying(1．ResearchCenterofMedicinalChemistry＆ChemicalBiology，ChongqingTechnologyandBusinessUniversity，Chongqing400067，China；2．CollegeofChemistry，SiehuanUniversity，Chengdu610064，China)Abstract：Cobalt(II)，manganese(II

4、)andcopper(r1)complexeswithⅣ-hydroxyl—N-phenyl·benzoicamidewasused鹤catalystin4-ehloro-tolueneoxidationforpreparationof4一ehloro·benzoicacid．Theinfluencesofreactiontemperature，catalystconcentration，addingauxiliaryanddiferentmetaliononcatalyticoxidationwe

5、reinvestigated．Whencobaltcomplexwasusedascatalyst，thebestreactiontemperaturewas140℃andthebestconcentrationofcatalystwas1×l0mol·L’．AddingNaBrandtelxaethyleneglycolcouldimprovetheconversionof4一chloro—tolueneinthereaction．Thelifeofcatalystwas72handthecata

6、lyticeficiencyofcobaltcomplexwas2．5Kgproduct／lgcatalyst．Keywords：hydroxamate；transitionmetalcomplex；catalyticoxidation；4一ehloro·toluene；4-ehlorobenzoicacid对氯苯甲酸是一种重要的精细化：[原料，在的高价含氧酸盐如高锰酸钾、重铬酸钠等为氧化染料、农药和医药方面都有广泛的用途。由于对剂氧化对氯甲苯而得到对氯苯甲酸(PCBA)，这种氯甲苯中的甲基被钝化，

7、目前工业上生产对氯苯方法生产成本高，排污量大，已经不适合于现代生甲酸的方法主要是化学计量氧化法，即以重金属产的要求。因此以分子氧为氧源的清洁氧化技术收稿日期：2001—10-09；修回日期：2010—12-24基金项目：重庆市自然科学基金(CQCSTC2010BB5083)资助项目；重庆工商大学启动~(2010-56-01)资助项目联系人简介：孙斌(1967一)，男，研究员，主要从事糖化学与糖生物学及催化学的研究。email：sunbin@ctbu．edu．cO第l期孙斌等：异羟肟酸过渡金属配合物对

8、对氯甲苯催化氧化性能的研究93受到人们更大的关注¨。我们曾报道一类合成简便，结构可调性大的异羟肟酸过渡金属配合物的双氧亲和仿生催化氧化性能。在前文TJ：：0作基础上，本文报道N一苯甲酰基一Ⅳ一苯基羟胺g(BPHA，LH)过渡金属配合物在对氯甲苯氧化生{曼《∞成对氯苯甲酸的催化氧化性能。讨论了反应条件U和中心金属离子对催化氧化性能的影响。配合物ML：的结构式如下所示：V图1温度对反应的影响Fig．1Theinfluenceoftemperatureonreaction／