脂肪烃及芳环侧链a-氢的取代卤化.ppt

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1、13.4饱和脂肪烃和芳环侧链α-氢的取代卤化反应历程主要影响因素反应器重要实例23.4.1反应历程游离基的生成——链的引发（1）热裂解法C-C,C-H,H-H：330~418.6KJ/mol(500~650℃)Cl-Cl,Br-Br,I-I,O-O,N-N,C-N=N-C:<250KJ/mol(50~100℃)60～100℃3（2）光离解法E=hν=hcλCl2，Br2，I2Cl·，Br·，I·400～500nmhν（3）电子转移法R-H+Co3+R·+H++Co2+4链的传递RH+X·→R·+HX(能量上有利）R

2、·+X2→RX+X·或RH+X·→RX+H·（能量上不利）H·+X2→HX+X·链的终止2X·X2R·+X·→RXX·+O2→O2X·→O2+X2R·+O2→RO2·→RX+O2器壁或填料X·X·5CH4+Cl2CH3Cl+HClCl22Cl·CH4+Cl·CH3·+HClCH3·+Cl2CH3Cl+Cl·CH3Cl+Cl·CH2Cl·+HClCH2Cl·+Cl2CH2Cl2+Cl·Cl·+O2ClOO·2Cl·Cl2光照光照62Cl··+HCl·+Cl2+Cl·2Cl·Cl2+Cl2Cl2+Cl··+Cl·+HC

3、l73.4.2主要影响因素光源氯分子的光离解能是250kJ/mol，它需要波长小于478.5nm的光才能引发，富紫外线的日光灯引发剂（1）有机过氧化物:过氧化苯甲酰；过氧化十二酰（2）偶氮化合物：偶氮二异丁腈在引发时要不断消耗，因此要不断补充。8杂质（1）无铁、铝（2）无氧（3）无水温度单纯靠加热引发自由基需要的温度很高，会引起副反应，现在趋向于光照和引发剂作用下适当降低加热温度。93.4.3反应器根据生产规模选用反应器类型，如间歇式反应釜或反应塔，连续式反应釜或列管式反应器，釜内或塔内插入石英管，管内放入管灯，设

4、备材质要选用搪瓷、搪玻璃、镀银、镀镍、衬铅的反应釜或反应塔。玻璃塔式反应器釜式反应器石墨列管反应器103.4.4重要实例甲苯的侧链取代氯化，合成一氯苄、二氯苄、三氯苄11氯化石蜡是重要的聚氯乙烯的助增塑剂、润滑油的增稠剂、石油制品的抗凝剂和塑料、化学纤维的阻燃剂，产品是混合物。为了得到不同氯的含量的商品(氯蜡42、氯蜡52、氯蜡70)，可以调整反应的工艺。氯化石蜡是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。123.6烯键α-氢的取代卤化丙烯氯化制3-氯-1-丙烯也是自由基反应，在自由基反应中，反

5、应物结构对反应活性的影响主要看形成的自由基的稳定性大小。烯丙基自由稳定性最大，容易发生自由基反应。