马来酸酐改性超支化聚醚多元醇.pdf

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1、马来酸酐改性超支化聚醚多元醇《上海塑料》2015年第2期(总第170期)马来酸酐改性超支化聚醚多元醇朱丙清(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042)摘要以三羟乙基异氰脲酸酯为起始剂，双金属氰化物DMC为催化剂，催化缩水甘油和环氧丙烷(PO)合成超支化聚醚多元醇，并用马来酸酐(MA)对其改性制备不饱和超支化聚醚酯多元醇。讨论了PO与MA的摩尔比对聚合反应的影响，并使用红外光谱和核磁共振图谱对产物结构进行表征。结果表明：适量的聚合单体MA的引入可以提高聚合反应速率，缩短聚合反应时间。当PO与MA的摩尔比为45：

2、1时，聚合反应时间最短，单体转化率最高。关键词双金属氧化物催化剂；改性；超支化聚醚多元醇中图分类号：TQ320文献标志码：A文章编号：1009—5993(2015)02—0038～03ModificationofHyperbranchedPolyethersPolyolbyMaleicAnhydrideZHUBing-qing(KeyLaboratoryofRubber—Plastics，MinistryofEducation，QingdaoUniversityofScienceandTechnology，Qingdao266042

3、，China)Abstract：Hyperbranchedpolyetherpolyolwassynthesizedbypolymerizationofglycidolandpropyleneoxide(P0)usingtri(2-hydroxyethy1)isocyanurate(THEIC)asaninitiator，doublemetalcyanide(DMC)asacatalyst．Andunsaturatedhyperbranchedpolyetheresterpolyolwaspreparedwithmodificati

4、onofhyperbranchedpolyetherpolyolbymaleicanhydride(MA)．TheeffectofthemolarratioofPOtoMAonthepolymerizationwasdiscussed．Theproductsstruc—turewascharacterizedbyFTIRandHNMR．TheresultsshowthattheintroductionofMAcanimprovepolymerizationspeedanddeclinethepolymerizationtime．Th

5、epolymerizationtimeistheshortestandtheyieldisthehighestwhenthemolarratioofPOtoMAis45：1．Keywords：doublemetalcyanidecatalyst；modification；hyperbranchedpolyetherpolyol超支化理论的提出由来已久，直到l990年元醇分子结构中，既含有酯基和羟基又含有C—CKim等成功合成了超支化聚苯，超支化聚合物的双键，使其可以直接作为分散剂使用，也可用于合研究才成为高分子学界的热点。超支化聚合

6、物具成硫化的聚氨酯橡胶。有许多独特的物理、化学性质_l]，广泛应用于聚合1实验物共混¨7]、涂料、药物释放体系等。超支化的聚醚多元醇中含有活性端羟基，可以改性进一步扩1．1原料大其应用范围。用马来酸酐改性的超支化聚醚多三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)化学纯，河北海达化工有限公司；缩水甘油化学纯，上海吴泾化工有限公司；作者简介：朱丙清(1985)，男，硕士研究生，从事聚醚多环氧丙烷(PO)化学纯，天津大沽化工有限元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇及聚氨酯等研公司；究。一38一马来酸酐改性超支化聚醚多元醇《上海塑料》2015年第2期(总第1

7、70期)双金属氰化物(DMC)工业品，青岛新宇田酸对起始剂处理后，这种情况会有所改善。酸性的化工有限公司；MA作为反应物会对聚合反应产生一定的影响。马来酸酐(MA)分析纯，天津市博迪化工有图1为环氧丙烷与马来酸酐的摩尔比对聚合反应限公司；的影响。3A型分子筛一级品，国药集团化学试剂有96限公司；氮气青岛合利气体有限公司。901．2分析测试HNMR的测定以CDC1。为溶剂，使用德国褂sBRUKER公司生产的ANAVCE500核磁共振仪测定。72FTIR的测定使用德国BRUKER公司生产66的VERTEX70傅里叶变换红外光谱仪测定。1

8、．3原材料的预处理PO、缩水甘油的脱水处理：将PO和缩水甘油图1n(PO)：n(MA)对聚合反应的影响分别置于两个干净、干燥的玻璃瓶中，加入适量干燥后的3A型分子筛，密封静置一天后待用。由图1可见：随着PO与MA的摩尔比增加，THEI