有机硫和有机磷化合物.ppt

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1、§12.1.有机硫化合物第12章有机硫和有机膦化合物一，硫醇、硫酚、硫醚因电子结构与氧相似，故可依照含氧化合物来进行命名。R-SH硫醇CH3-S-CH3二甲硫醚CH3CH2-SH乙硫醇R-S-R硫醚CH3-SH甲硫醇CH3-S-CH2CH3甲乙硫醚-SH巯基二，物性硫醇沸点较分子量相近的烷烃高，但较分子量相近的醇低,表明硫醇的缔合作用小，故水溶性也较差.硫醇与硫酚都具有强烈而令人讨厌的气味。空气中含量为0.25×10-11g/L时即可被人察觉。随着分子量的增大，其臭味逐渐下降，>C9的硫醇有令人愉快的气味。低级硫醇有毒！亚砜二甲基亚砜砜

2、二甲基砜大蒜洋葱臭鼬CH3CH2CH2SHCH3SH三，化学性质酸性:硫醇和硫酚的酸性都比相应的含氧化合物(即醇、酚)的强.所以:酸性硫酚>碳酸>硫醇>醇硫醇、硫酚能与重金属离子(Pb2+,Cu2+,Cd2+,Ag+等)成不溶于水的盐.其中，汞盐的生成是硫醇和硫酚的重要性质:此反应不仅用来鉴定硫醇，而且可用作重金属Pb、Hg、Sb等中毒的解毒剂。如2,3-二巯基-1-丙醇可和汞生成稳定的络合物，因此，它是常用的人体重金属中毒的解毒剂。2,3-二巯基-1-丙醇（生成不溶于水的硫醇盐）人体重金属中毒活性酶中毒酶解毒剂活性酶中毒酶(由尿排除体

3、内)>解毒(2)氧化反应:硫醇、酚可被氧化，但其氧化的方式与含氧化合物是不同的。如即醇氧化是氧化碳原子，而硫醇的氧化则是在S原子上!!弱氧化剂:如空气中的O2或I2等使硫醇、酚氧化成二硫化物:若用标准碘溶液,此反应可用于硫醇、酚的定量测定。二硫键B.强氧化剂:使硫醇、酚氧化成磺酸。反之，用还原剂可将-S-S-化合物还原为硫醇、酚：硫醇和二硫化物的氧化或还原，在生物体系中是十分重要的.(2)亲核取代反应:硫醚的氧化：二甲亚砜二甲砜四、磺酸1）命名丙磺酸苯磺酸2)性质苯磺酰氯磺酸基水解的应用：§12.2有机膦化合物有机膦化合物是一类的重要的

4、有机物，它在生命过程中起着重要的作用.同时，有机膦化合物还是广泛使用的农药。分类1)三价膦:与胺相似的三价磷化合物----膦.磷化氢伯膦仲膦叔膦季磷盐亚磷酸烃基亚膦酸二烃基亚膦酸亚磷酸酯烃基亚膦酸酯二烃基次亚膦酸酯2)五价磷化合物(1)膦烷:五烃基膦(2)磷酸及酯磷酸膦酸次膦酸磷酸三酯膦酸二酯次膦酸酯2.命名:目前尚无统一命名法。1)膦、膦酸、亚膦酸及膦酸的命名：三苯基膦苯基膦酸甲基亚膦酸2)含氧的酯基都加上O-前缀。O,O-二乙基苯膦酸酯3)含P-X或P-N键的化合物，可看作酰卤、酸酐命名。苯膦酰氯苯膦酰胺苯亚膦酰氯O,O-二乙基膦酰

5、氯故膦的结构与胺相似，P原子为sp3杂化，分子为四面体构型。但因电子结构的差异，胺与膦在结构上也有差别：可见，C-P-C键角比C-N-C的小。一般认为这是由于孤对电子的压缩、排斥所致。由于P有空d轨道，这种压缩效应更明显。因此，膦具有更强的碱性和配位性。4.重要的化学反应通过对膦的结构分析可知,膦应具有以下两个特性：此时，膦的翻转比胺需要更大的能量(124kJ/mol),当三个烃基不同时分子有手性。1)氧化：低级烷基膦在空气中自然，但芳膦较稳定。氧化三苯膦2)季磷盐与维蒂希试剂烷基膦是一个强的亲核试剂，易与卤代烷进行亲核取代反应。其反应

6、活性为:R3P>R2PH>RPH2与胺的反应活性次序恰恰相反：R3N