基于刚柔并济多羧酸过渡金属配合物的合成、结构和性能研究.pdf

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1、AdissertationsubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheSynthesis，StructuresandPropertiesofComplexesContainingHardnesswithsoftnessTetracarboxylicAcidLigandandTransitionmetal·ByWenchaoSongSuperviosor：Prof．ThomasC．W．MakProf．ShuangquanZangInorganicChemistryDepartmentofChemistryMay2012原创性声明本

2、人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保

3、存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：日期：年月摘要设计合成新型配位聚合物一直是一个热门课题，近年来报导的新型配合物不仅具有迷人的网络拓扑结构，而且由于配体和金属的互相影响，配合物还具有独特的性质，多样的结构和种类等特点，还具有光、电、磁、催化、手性拆分等功能，在非线性光学、光致发点、分子磁性、气体吸附、分子识别等方面具有巨大的潜在应用价值。刚性多羧酸配体具有良好的共轭体系和稳定性，能够更好的对骨架结构起到支撑作用。柔性多羧酸配体相对于刚性多羧酸配体，因为它们与金

4、属离子反应，容易形成很大的结构多样性，且空间结构具有高度的适应性。而刚柔并济多羧酸配合物兼具两者的优势。因此，我们设计合成了三种刚柔并济的三羧酸：3．氧醚乙酸．邻苯二酸(3一pta)，4一氧醚乙酸-邻苯二酸(4-pta)，4一氧醚乙酸一间苯二酸(4．ipa)。利用单晶衍射测定，测定了配合物的晶体结构，利用元素分析，红外光谱对配合物进行了表征，利用热重分析测定配合物的热稳定性，并就配合物的荧光性能和磁性特征进行了探讨。1、通过3-pta，与过渡金属Cd、Co、Zn，引用辅助配体bpy，bpe，bix，利用水热法合成四个结构新颖的配合物l-4。：【Cd3(L1)2(Bpy)2．5(H20)]·

5、5．5H20(1)，[Znl．5(L1)(m-biX)1．5]-2．5H20(2)，[Zn3．5(LOCope)(H20)40H]‘2H20(3)，【C02(L1)(Bpy)(H20)3】·H20(4)。其中一种是一维梯子链化合物，一种具有两种一维螺旋链状化合物，两种三维框架结构；3-pta配体展现出了六种配位模式。2、通过4-pta，与过渡金属Co，引用辅助配体bpe，利用水热法合成出一种配合物[Co(L2)(bpe)2(H20瑚‘9H20(5)，它是一个通过水分子之间形成三维超分子结构的单分子化合物。3、通过4一妇，与过渡金属Cd，引入辅助配体phen，利用水热法合成除了三中配合物6—

6、8，【Cd7K4(L3)6(H20)3](6)，[Cd7Na4(L3)6(H20)3](7)，【Cd3(L3)2(phen)3(H20)2]·3H20(8)。其中6和7为异质同晶结构，配合物6是一种具有4，5，18连接的三节点拓扑结构的三维结构，并且具有自穿插特征，且具有很好的荧光特征，有很好的潜在应用价值；配合物8为4．ita和金属Cd，辅助配体rhea形成的网II结构。AbstractsynthesisofnewcoordinationpolymershasbeenahottopicinthenewcomplexesreportedinrI文斌years．Notonlybecauseo

7、fthecharmingnetworktopologyandthemutualinfluenceofligandsandmetalcomplexeshaveuniqueproperties．Avarietyofstructuresandtypesoflight，electricity,magnetism,catalysis，chiralseparationfunctioninnonlinearoptics，photolu