β-二酮作用模式和锌基热稳定剂协同作用机理研究（下）.pdf

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1、42塑料助剂2010年第2期(总第8O期)一二酮作用模式和锌基热稳定剂协同作用机理研究(下)吴茂英林悟森林莅蒙(广东工业大学轻工化工学院，广州，510006)摘要研究和比较了一二酮金属配合物和金属皂的热稳定效能，提出了聚氯乙烯(PVC)用锌基热稳定剂中一二酮的作用模式，在此基础上提出锌基热稳定剂中一二酮与锌皂协同作用的“多重交织可逆酸碱反应”机理。与传统的“交换再生”机理相比，该机理能从多方面揭示锌基热稳定剂热稳定效能的影响因素及规律性，并解释了锌基热稳定剂协同作用现象。关键词聚氯乙烯／3一二酮作用模式锌基热稳定剂协同作用机理InsightsintoModeofActiono

2、ffl-DiketonesandMechamismofSynergisminZinc__basedHeatStabilizers(Part2)WuMao——yingLinWu——senLinLi——meng(Facul~ofChemicalandLightIndust~，GuangdongUniversityofTechnology，Guangzhou，510006)Abstract：Anideaofthemodeofactionof／3-diketonesinzinc—-basedheatstabilizersforpolyvinylchlo-·ride(eve)waspo

3、sedbyinvestigatingtheheatstabilizingefficienciesofsomemetaldiketonatecomplexesincomparisonwiththecorrespondingmetalsoaps．Basedonthisresult，amechanismofsynergisminzinc-basedheatstabilizers，referedas“multiplyinterweavedreversibleacid-basereaction”mechanism，wasputforward．Byapplyingthenewmechan

4、isminsteadofthetraditional“exchange—regeneration’’mechanism，theinfluenc—ingfactorsandrulesforheatstabilizingefficienciesofzinc-basedheatstabilizerscouldberevealedmorecomprehensivelyandthesynergeticphenomenonsinzinc-basedheatstabilizersystemscouldbeexplained。Keywords：polyvinylchloride；-diket

5、one；modeofaction；zinc-basedheatstabilizer；mechanism；synergism2．2锌基热稳定剂的协同作用机理(2)与协效稳定剂的缔合程度较小；2．2．1新协同作用机理的提出f3)与协效热稳定剂及由协效稳定剂中和HCl根据锌基热稳定剂的组成特点和现有的热稳而生成的金属氯化物的反应程度较小。定作用机理，在对PVC的热稳定作用过程中，一其中，原因(1)肯定是不重要的，因为单独使用二酮锌配合物比锌皂保持更高的有效浓度的可能时／3一二酮锌配合物和ZnSt对PVC的热稳定效能原因包括：并不存在明显差别。有关复合金属皂热稳定作用(1)与PVC及

6、其降解产生的HCI的反应程度机理的研究报道曾指}lI，锌皂可与作为协效稳定较小：剂的钙皂等发生缔合作用”。但是，如果与协效稳定剂的缔合程度小是因为一二酮锌配合物与锌皂收稿日期：2Oo9一l2—07相比能更有效改进锌基热稳定剂的热稳定效能。第2期吴茂英，等．一二酮作用模式和锌基热稳定剂协同作用机理研究(下)43那么，对于以不可能与锌皂缔合的无机化合物(如综合以上结果和有关热稳定剂作用机理的知水滑石等)作为协效稳定剂的锌基稳定剂，一二酮识，现提出锌基热稳定剂及其与一二酮协同作用将不具有改进其热稳定效能的功效。然而事实并的新机理，以CaSt2／ZnStz和CaSt2／ZnStJH／

7、3体系为非如此，故原因(2)也是不重要的。因此，与协效热例，如图1和图2所示。稳定剂及由协效稳定剂中和HC1而生成的金属氯化物的反应程度较小是一二酮锌配合物与锌皂相比能有效改进锌基热稳定剂热稳定效能的重要原因。由于／3一二酮锌配合物是含氧双齿配体螯合物，而锌皂是含氧单齿配体简单配合物，前者具有HCl更高的热力学稳定性，与其他金属化合物的反应程度较小，因此原因(3)的重要性是可以理解的。理H—PVC一Cl论上．／3一二酮锌配合物和锌皂与由协效稳定剂中图1CaStJZnSt复合热稳定剂协同作用新机理和HC1