基础化学 教学课件 作者 李淑华 主编08.ppt

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1、第八章沉淀平衡和沉淀滴定一、溶度积常数二、溶度积常数的计算§8.1沉淀溶解平衡和溶度积沉淀反应：溶液中溶质相互作用，析出难溶电解质的反应将AgCl投入水中：部分Ag+，Cl-溶解在水中（溶解过程）水中的Ag+，Cl-不断碰撞，结合析出AgCl晶体（沉淀过程）一、溶度积常数电解质按溶解度分：易溶电解质：溶解度>0.1/100g(H2O)微溶电解质：溶解度在0.1～0.01/100g(H2O)难溶电解质：溶解度<0.01/100g(H2O)两者平衡时，形成AgCl饱和溶液，建立沉淀溶解平衡溶度积常数，简称溶度积，

2、反应难溶电解质溶解能力的大小注：(1)Ksp的大小主要决定于难溶电解质的本性，与温度有关，而与离子浓度改变无关。（2）在一定温度下，Ksp的大小可以反映物质的溶解能力和生成沉淀的难易。通式：例：同一类型的电解质：大，溶解度大溶解度(s)二、溶度积常数的计算1、由求2、由溶解度(mol/L)求一、溶度积规则二、同离子效应和盐效应三、分步沉淀和沉淀转化四、沉淀溶解§8.2沉淀的生成和溶解一、溶度积规则1、离子积离子积：某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数方之乘积，以Qi表示。Qi与Ksp区别：表达式相同意义不同（K

3、sp表示饱和溶液，平衡态；Qi表示任意状态)—比较任一条件下离子积Qi与之间的大小，来判断沉淀的生成和溶解以AgCl为例：（未平衡时）（平衡时）过饱和溶液，沉淀析出2、溶度积规则不饱和溶液，沉淀继续溶平衡，溶液恰好饱和二、同离子效应和盐效应1、同离子效应概念：由于加入与难溶电解质含有相同离子的强电解质而使溶解度减小的现象。应用：加入过量沉淀剂可使沉淀完全（10-5mol/L）定量分离沉淀时，选择合适的沉淀洗涤剂例：求25℃时AgCl在水溶液和0.010mol/LNaCl溶液中的溶解度。例：AgCl在KNO3中

4、的溶解度C（KNO3）mol/L0.000.00100.00500.0100溶解度（10-5mol/L）1.2781.3251.3851.4272、盐效应概念：在难溶电解质的溶液中加入易溶强电解质，而使溶解度增大的现象。例：PbSO4在Na2SO4中的溶解度C（Na2SO4）mol/L0.000.0100.00400.100.20溶解度（10-5mol/L）151.61.31.62.3原因：I↑,a↓注意：沉淀剂过量20％-50％1、分步沉淀概念：混合溶液中的离子，由于各种沉淀溶度积的差别而分别先后沉淀的现象

5、。三、分步沉淀和沉淀转化例：在含有0.01mol/LKI和0.01mol/LKCl的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，试计算开始生产AgI和AgCl沉淀时所需的AgNO3浓度。Cl–离子开始沉淀时，I–离子是否已经沉淀完全？2、沉淀转化概念：在某一沉淀的溶液中，加入适当的试剂，使之转化为另一沉淀的反应。例：在1LNa2CO3溶液中要转化0.01mol的CaSO4沉淀为CaCO3沉淀，问Na2CO3的最初浓度应为多少？一般沉淀转化反应由溶解度较大的难溶电解质转化为溶解度较小的物质，两沉淀的Ksp相差越大，沉淀越易

6、转化。Qi

7、法（Volhard）四、法扬司法（Fajans）五、应用§8.3沉淀滴定法1、沉淀滴定对沉淀反应要求*沉淀的溶解度必需很小*反应迅速，按一定化学计量关系定量进行*有合适的方法指示终点2、常用的沉淀滴定法：银量法Ag++X-=AgX↓测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+一、概述3、影响滴定突跃大小的因素(1)原始浓度：浓度越大，突跃范围越大如:AgNO3滴定同浓度NaClpAg1.000mol/L6.4–3.30.1000mol/L5.4–4.3(2)难溶盐溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大A

8、gXKsppAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4-4.31.1AgBr5.0×10-137.4-4.33.1AgI9.3×10-1711.7-4.37.4*摩尔法-Mohrmethod指示剂K2CrO4*佛尔哈德法-Volhardmethod指示剂（NH4）Fe（SO4）2*法扬斯法-Fajansmethod指示剂：吸附指示剂4、常用滴定法NaCl标准溶液：基准物质直接配制AgNO3标准溶液