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1、汇报人:刘工2013年2月18日2013年2月份文献汇报CBT树脂及其应用前言21985年Rossbach等对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在溶剂作用下进行降解,得到了环形对苯二甲酸丁二醇酯[Cyclicbutylenesterephthalate(CBT)]。这种低聚物具有大环寡聚酯结构,加热到适当的温度后黏度很低,如加热至160~240℃时可熔化成似水一样,因而对充分浸渍无机填料或是增强纤维十分有利;而在适当的温度和催化剂作用下,又可催化聚合成热塑性高相对分子质量的PBT树脂。由于CBT可用于浇铸、模塑和复合,在反应时无反应热释放、可热成型并无其他释放
2、物等,因而CBT树脂一经问世,就引起很多科学研究者的注意,并在加工领域获得青睐。例如,以CBT为原料制备性能优越的滚塑、铸塑制品,合成性能优越的复合材料、纳米复合材料等,由于其卓越的加工及成品性能,可用在航空航天、汽车、建筑、体育用品等很多领域。n=2~71、CBT树脂的发展3CBT树脂=Cyclics公司1999年,Cyclics公司成立于,并从GE公司购买了生产环状PBT、PET和PC的专利;2005年下半年在德国施瓦茨海德(Schwarzeheide)投产的工厂,产能为2500T/年;2006年底,由于产能的一半以上已被大公司订购,Cyclics公司
3、将产能提高为5000T/年;2009年,建第二个产能为25000~50000T/Y的工厂并投产。CyclicsCorporation以聚合物创新而闻名,已成功地将类似水的黏度和优异的材料性能整合到其旗舰产品系列CBT®树脂中,其主要产品有:CBT®100:非常适合用作流动强化添加剂和母料载体CBT®160:在复合材料中使用的含催化剂CBT树脂CBT®500:用于复合材料和需要更高的加工灵活性的铸造CBT®XL101:用于双层旋转塑模的处于开发阶段的树脂2、CBT树脂的特点4低粘度:CBT常温下为固体;约在190℃,就变为象水一样的液体(相同条件下,PBT的
4、粘度大约是它的5000倍),这有利于快速和极佳地润湿填料/纤维增强材料,并可以在很低的压力下成型。快速聚合:CBT中加入催化剂(钛类催化剂、锡类催化剂),开环聚合为PBT;选择不同的催化剂和反应温度,CBT的完全聚合时间可以控制为几十秒到几十分钟。可热成型:含催化剂的CBT可在180~200℃聚合PBT,并立即开始结晶(形成半晶热塑PBT)。而PBT的熔点为225℃,因此,不需冷却就可脱模!无反应热:含催化剂的CBT聚合时无反应热释放。因此,反应不会失控;也不会应为反应升温而损坏模内部分。还意味着在制造大型厚壁的制件时,因不用考虑热量的因素,可缩短成型周期
5、!无VOC和释放物:CBT加工过程中无气体释放;含催化剂的CBT聚合时也无苯乙烯或挥发性有机化合物(VOC)释放,而且提高成品率和容易获得好的表面。2.1加工特点2、CBT树脂的特点5与纤维的粘合性极佳Excellentadhesiontofibers好的刚性和韧性Stiffnessandtoughness高耐热性(热变形温度HDT>160ºC)Highheatresistance耐化学性Chemicalresistance尺寸稳定/低吸水(0.07%)Dimensionalstability/Lowwaterabsorption电绝缘好/高耐电弧Elec
6、tricalinsulationandhigharcresistance后加工方便Post-moldoperations可再利用Recyclable2.2材料特点3、CBT树脂反应机理63.1CBT树脂的制备3.2CBT树脂的反应二羟基烷基氯化锡PBT采用锡类催化剂(通常为锡环烷)在回流冷却的二氯甲苯中降解可得到高产率的CBT。CBT常用催化剂有锡类和钛类催化剂,钛类催化剂对湿气极度敏感,反应速度快于锡类催化剂的反应速度;锡类催化剂可耐湿气,但反应速度较低。3、CBT树脂反应机理73.3CBT树脂反应过程中的性质4、CBT树脂的应用8目前,以CBT为原料制
7、备性能优越的滚塑、铸塑制品,合成性能优越的复合材料、纳米复合材料等,由于其卓越的加工及成品性能,可用在航空航天、汽车、建筑、体育用品等很多领域。Cyclics公司已与众多合作伙伴就CBT树脂的应用与发展达成了协议:(1)2004年年初,Cyclics公司与爱尔兰ClarehillPlastics(滚塑制品加工厂)达成协议,确定了首家利用CBT树脂的合作伙伴。(2)与DOW汽车公司在轿车、卡车、巴士及轨道列车等5个应用领域合作,开发CBT的注塑成型、RTM传递模塑成型和SMC片状模压料成型制品在车身底盘、车厢、承重板及保险杠等部件的应用。(3)Alcan公司
8、的子公司Alcan复合材料公司则得到了开发CBT在建筑、装饰市场以
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