丙烯酸树脂及其应用.ppt

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1、丙烯酸树脂及其应用目录材料介绍1材料制备2材料应用3材料介绍概述分类结构及性能理化性质丙烯酸树脂是由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类按不同的比例共聚而成的一类高分子聚合物，具有安全、稳定、惰性及无刺激等优点。药用丙烯酸树脂包括两类共聚物：一是甲基丙烯酸共聚物，二是甲基丙烯酸甲酯共聚物。概述甲基丙烯酸共聚物甲基丙烯酸酯共聚物由于构成单体不同，单体的比例、聚合度不同，可以分成不同型号。国外已有药用薄膜的系列产品，主要由德国罗姆药厂(Rohmpharma)生产，产品总称为Eudragit，商品名尤特奇。上海医药工业研究院开发出了一系列国产品种，定名为I～IV号树脂。药用丙

2、烯酸树脂的化学组成和相应牌号分类按制造原料(单体)分类本体聚合二元聚合：EudragitNE30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）与其它高分子混合：尤特奇RD100(聚甲基丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)按丙烯酸树脂的溶解性能分类pH依赖型丙烯酸树脂：非pH依赖型丙烯酸树脂：尤特奇NE30D渗透型丙烯酸树脂：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ胃溶型（pH<5）肠溶型（pH>7）聚丙烯酸树脂lV聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ结构及性能含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂）酸性基团为：-COOH如：EudragitL/S100L型

3、中酸和酯的比例为1:1，S型中则约为1:2如果片芯是强酸弱碱盐，药物遇水会溶解，释放出H+离子，渗入包衣，增强包衣的抗酸能力，延缓肠液对包衣的溶解；如果片芯是强碱弱酸盐，药物遇水会溶解，释放出OH-离子，渗入包衣，削弱包衣的抗酸能力，加速肠液对包衣的溶解。在包肠溶衣之前先包一层非离子包衣材料作为隔离层，可解决上述问题。含碱性基团的丙烯酸树脂季胺型(阳离子型、渗透型丙烯酸树脂)如：不溶于水，但具有一定的水渗透溶胀作用。季铵盐基团的比例越多，渗透性越大。EudragitRL/RS30DRL的季铵基团含量为10%,为高渗透性聚合物,孔径为1－5μm,RS的季铵基团含

4、量为5%,为低渗透性聚合物,孔径为0.1-0.6μm叔胺基团型（胃溶型丙烯酸树脂）如:EudragitE100叔胺基遇酸成盐，可在pH＜5的酸性环境胃液中溶解，在pH＞5时溶胀。常用作普通薄膜或隔离层衣料，有利于药品防潮、避光、掩色和掩味。同时含有酸性、碱性基团的丙烯酸树脂（两性丙烯酸树脂）如：两性丙烯酸树脂部分被中和的聚丙烯酸在pH<4.4和pH>7.4的缓冲液中可以溶解，在中性或微酸性溶液中不溶，作片剂包衣具有良好的抗湿性。具有很强的粘合性，作为增稠剂、粘合剂，用于贴膏剂、软膏、退热贴等剂型。不含酸性、碱性基团的丙烯酸树脂EudragitNE30D任何pH

5、环境下都不溶解，内服后以原形排出体外，是良好的缓（控）释骨架材料，其渗透性介于RL和RS之间,塑性较好，易成膜，无需添加增塑剂。基本性质不同型号的丙烯酸树脂可能为粉末、水分散体或有机溶剂溶液。国产丙烯酸、Ⅱ、Ⅲ号树脂为白色条状物或粉末，Ⅳ号树脂为具有特殊臭味的淡黄色粒状或片状固体。水分散体是以水为分散介质的分散体系。以丙烯酸树脂为分散相的水分散体系称为丙烯酸树脂水分散体。主要特性：分散相颗粒的粒径介于10～1000nm。外观呈乳状。固体含量高，丙烯酸树脂水分散体包衣液固体含量可高达10％一15％。粘度小，因此包衣操作效率较高。和聚合物有机溶液包衣相比，使用安全

6、，不存在环境污染问题。溶解性丙烯酸树脂易溶于乙醇、丙酮、氯仿等极性有机溶剂中。在水中的溶解性则取决于分子结构中的侧链基团和水溶液的pH值。不同的型号在不同的pH下溶解。丙烯酸树脂商品的溶解性加入苯二甲酸二丁酯玻璃化转变温度(Tg)是高聚物的一个重要特性参数，是高聚物从玻璃态转变为高弹态的温度。Tg玻璃态高弹态较低温度下，分子热运动的能量低，链段处于被“冻结”的状态。温度升高，链段开始能自由运动，使分子的形态可以发生变化。肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高，在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。EudragitL

7、/S100一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8℃），呈螺旋状结构，柔性强，容易成膜。渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约在55℃左右。通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成对玻璃化温度影响可用下式近似计算：Tg--共聚物玻璃化转变温度，K；wi--共聚物组成单体的重量百分率，％；Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合

8、物不能熔合成膜。在含丙烯酸酯的聚合物中