第十八章类脂类

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1、第十八章类脂类类脂类:亦称类脂化合物。是指生物体内不溶于水，溶于弱极性和非极性有机溶剂的一类有机化合物。如：油脂、蜡、磷脂、萜类化合物和甾族化合物一、油脂油脂:油和脂的总称油：常温下为液体；或来源于植物。脂：常温下为固态或半固态；或来源于动物。1.油脂的结构和组成油脂的主要成分：OCH2OCROCHOCR'直链高级脂肪酸直链高级脂肪酸甘油甘油OCH2OCR''2.油脂的性质(1)水解H+或酶油脂+3H2O甘油+3RCOOHOCH2OCC17H33C17H33COONaOCH2OH油酸钠CHOCCH+3NaOHCHOH+C15H31COONa1531OCH2OHCH2OCC17

2、H35C17H35COONa油脂(猪油)甘油通常把皂化1克油脂所需KOH毫克数称为该油脂的皂化值。3×56×1000平均分子量=皂化值(2)加成反应油脂中不饱和脂肪酸的C=C与H2或X2加成。如：Ni;~0.2MPa三油酸甘油酯+3H2三硬脂酸甘油酯250COOHCOOH饱和脂肪酸分子间紧密排列Br2菜油红棕色褪去CCl4分析中常用碘值表示油脂的不饱和度，所谓碘值是指100克油脂在一定条件下所吸收碘的克数。CHCH+ICl(IBr)CHCHICl反应完毕后，加入足量的KI溶液，使剩余的ICl与KI作用而析出游离的I2。ICl+KI→KCl+I2I2+2Na2S2O3→Na2S

3、4O6+2NaI⑶油脂的酸败油脂的酸败是一个极其复杂的化学过程，其主要有两个方面的原因。空气中的氧：对不饱和脂肪酸微生物：不限制，首先分解油脂为甘油和脂肪酸…－CH＝CH－…+O2→…－CH－CH－…→低级醛和酸∣∣OO反应受到光、热、氧气浓度的影响和催化。H2O油脂甘油+脂肪酸O2RCH2CH2COOHRCOCH2COOH→（β-氧化）RCOCH3+CO2酸败后的油脂具有程度不同的毒性。食用酸败油脂对人体健康极为不利。植物种子中油脂酸败后，会降低种子的发芽率。4.干化作用不饱和程度大的脂肪酸甘油酯比较容易干化。如：亚麻油：含42.6%亚油酸（二个双键）；38.1%亚麻酸（三

4、个双键）桐油：含约80%桐酸（三个双键）。因此干性油的碘值都比较大，一般在130以上。有些油脂也能干化，但不容易，称为半干性油。其碘值在100~130之间。碘值小于100的油脂不会干化，叫做非干性油。干化作用的化学本质尚未研究清楚，一般认为与双键的氧化和聚合有关。二、蜡蜡是一类油腻的、不溶于水、具有可塑性和易熔化的物质。植物蜡1616个以上个以上偶数偶数CC原子高级脂肪原子高级脂肪蜡动物蜡酸和高级一元酸和高级一元伯醇伯醇形成的酯形成的酯20~3020~30个个CC原子的高级烷烃原子的高级烷烃矿物蜡混合物混合物植物蜡：如棕榈蜡，其主要成分是二十六酸二十六酯动物蜡：如蜂蜡，其主要

5、成分是十六酸三十酯蜡可用作蜡烛、蜡纸、鞋油、香脂及药膏的基质等。蜡化学性质稳定，在空气中不易氧化变质，也难以皂化，在生物体内不能被消化吸收，因而无营养价值。三、磷脂磷脂是生物膜的主要成分。OOCH2OCR'RCOCHOCH2OPOCH2CH2N(CH3)3疏水部疏水部分分卵磷脂卵磷脂OOOCH2OCR'亲水部亲水部分分RCOCHOCH2OPOCH2CH2NH3脑磷脂脑磷脂O四、萜类化合物萜类化合物是广泛存在于动植物体内的一类天然有机化合物,是植物香精油、生物色素、维生素、激素、树脂等物质的主要组成成分。绝大多数萜类化合物的结构可以看作是由若干个异戊二烯单位头尾相连接而成的链状

6、或环状的聚合物。这种结构上的特点，称为异戊二烯规律。CH2CCHCH2头尾头尾CHCCCCCCCC3CC异戊二烯链萜根据萜类化合物分子中所含异戊二烯单位的数目，可分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜和多萜等。萜类化合物分类:类别单萜倍半萜二萜三萜四萜多萜异戊二烯单位数23468﹥8碳原子数1015203040﹥40例：某萜烯分子式为C10H16,催化时能吸收3molH2而生成C10H22；臭氧化还原水解产生CH3COCH3、2HCHO及OHCCH2CH2COCHO。根据异戊二烯规律写出该烯烃的构造式。H3CCH2CCHCH2CH2CCHCH2H3C(1)单萜无环单萜单环单萜双环

7、α–月桂烯β–月桂烯含有羟基和羰基的单萜化合物：CHOCH2OH橙花醇香叶醛单环单萜：二聚异戊二烯的环状结构****OH*O薄荷醇薄荷酮双环单萜：HOOH2–莰醇莰酮α–蒎烯(冰片或龙脑)(樟脑)(2)倍半萜CH2OH金合欢醇(法呢醇)(3)二萜CH2OH维生素A(4)三萜角鲨烯(三十碳六烯)(5)四萜β–胡萝卜素(6)多萜CH2CCHCH2天然橡胶nCH3五、甾族化合物甾族化合物(类固醇)，也是广泛存在于动植物体内的一类化合物。甾族化合物的结构特征是分子中都具有一个环戊烷多氢菲的基本骨架，称为甾环。菲