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1、第卷第期云南农业大学学报年月路易斯酸碱的模糊顺序龚兆胜赵正平,云南农业大学基础部昆明摘要本文讨论了路易斯酸碱之间的模糊关系问题,并提出了“模糊顺序”这个概念。用模糊集理论得到的这种顺序与相当多酸碱的性质一致。关键词路易斯酸碱模糊顺序路易斯酸碱包括的物质种类极为广泛,它们之间的反应包括了除氧化还原反应以外的所有化学反应。如何归纳整理有关酸碱的大量实验事实、是化学工作者极感兴趣的课,,,题。我们在了解他人工作〔’的基础上
2、,认为用模糊数学作工具,对酸碱之间的本质关系作一些探索是有益的。尽管这是一条前人尚未走过的道路,但试一试,还是值得的。在起步的初级阶段,我们发现酸碱之间的实质关系应是模糊性的,它们的顺序不同于我们已习惯的经典顺序。广义酸或碱之间的模糊关系广义酸与酸之间、碱与碱之间的关系实质上是模糊性的。酸或碱之间的模糊性,有两个突出的特点一是从一种键型的酸或碱到另一种键型的酸或碱在中间,。过渡中本质上没有明确的分界线二是它们的某些性质具有非传递性简要说明如下,〔〕根据前沿分子轨道微扰理论对于酸碱性质和反应的说明碱分子中的最高已占,分子轨道
3、价和酸分子的最低未占轨道汽可形成加合物的成键分子轨道汽,且二价必少,。。其中和的关系为十一设少和少相应的能量分别为和当瓦远。,,低于时配位体的电子就难于进人金属离子中的空轨道此时的反应即为离子型反应。式中的近似为零,所形成的键为电价键当‘和相近时,两者之间,,存在有显著的电子转移形成共价键式中的。,,。。,近似为当和的差值由很大逐步过渡到零时逐步由零变到其化学键由典型的电价键过渡到共价键‘在这中间难以划出一条明确的分界线。,酸或碱的性质的强弱
4、顺序并不是固定不变的其顺序往往随着与它加合一一收稿解卷,云南农业大学学报第的碱或酸的不同而发生改变。这种现象我们称之为酸或碱性质的非传递性。现以某些络合物的稳定常数为例说明见表。表部分络合物的值及其非传递性十一名万从乃注八‘一一,八门月,了,乙,一、一!‘名,峪一石‘了十一,、,由表中的数据可以看出表中的碱与酸加合时符合的。、。、、、,
5、一一一一原理而当这些碱与加合时则不符如果将按着,一。它们与酸所形成的络合物的稳定程度大小排列成序就会发现的位置难于确定即,一一。、,从卤素离子与加合来看应排在的后面而从它们与加合来看一一。。,应排在的前面这就是非传递性欲将表中的酸按其稳定性大小排列成序问题会更大。。些这种情况在络合物中很多正是由于这种非传递性,使得以往进行酸碱排序时遇到极大的困难。由此,欲给出酸、碱的某一种固定的软硬标度是不客观的。广义酸碱的模糊顺序用模糊数学中的优先关系定序法,取一定的权数可分别把种碱和种酸
6、排列成序,即为它们的模糊顺序。,一,、、在碱中我们取为固定样本选电负性离子半径电荷半径比,。、、、·为离子电荷数作为影响它们的顺序的因素若设一为,,任意两个样本为固定样本则海明距离为一,二一呜建立相似优先比一二尸,二甲丁一弋一、于是可写出电负性模糊相关矩阵离子半径模糊相关矩阵和电荷半径比模糊相关矩阵略。对每一个矩阵按由大到小的顺序选取几值,又〔,,以首先达一,到除对角线外全行为的元截矩
7、阵对应的碱与固定样本最相似为,,,,消除该碱的影响删去该行及所对应的列然后降低兄值依次求取相似的碱的序号、、。、、、、二、依次记为由所得的序号分别以第期龚兆胜等路易斯酸碱的模糊顺序。表示见表表碱的相似序号及分类!本文一、碱比。分类分类..,一硬交软(4001360刀35硬硬交软硬交软..NO歹3911890529..50了∋∀#∀#∃!%&3832300名70l4..OH一3511400夕
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